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复旦大学物理化学AII 第14章化学平衡体系热力学
第十四章
化学平衡体系热力学
A+ B → C
1
化学平衡——能量降低原理
第十一章:第一定律和热化学——能量守恒,反应热
第十二章:第二、三定律——过程方向和限度,气体
第十三章:溶液——液相复杂体系,固定组分
第十四章:化学平衡——体系内有组分变化
(1)反应方向:一定条件下可否利用
(2)反应限度:理论产率
(3)化学平衡与条件:改变条件进行反应。
——化学热力学的核心
2
14-1 化学反应的自由能降低原理
为什么化学反应通常不能进行到底?
任意过程,恒温恒压,不作其它功条
件下,总是朝自由能减小方向移动,
直到体系的自由能最小为止。
问题:现有1mol D,标准压力下
D(g ) E (g )
如 ,方向?限度?
D E
是否1mol D最后全部变为1mol E? 错!
因为
D E
3
为什么错?
反应过程中不可能是纯D与纯E间的变换,
而是二者的混合物!
化学势分析:
设D 、E均为理想气体,
起始为1molD,反应到某一进度时,
nD 1 nE
集合公式:
G(T,p ) n n n
B B D D E E
B
(1)
D E
4
为什么化学反应通常不能进行到底?
p i
因为 RT ln p py
i i i i
p
p D p E
G(T,p ) (1)( RT ln ) ( RT ln )
D E
p p
p
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