聚硅烷研究进展_1_聚硅烷的合成和应用.pdf

　第 1 期 高　　分　　子　　通　　报 ·41 · 聚硅烷研究进展 ( 1) 聚硅烷的合成及应用 曹　晴　陆　云 　薛　奇 (南京大学化学化工学院高分子系, 南京, 210093) 　　提要　聚硅烷的合成及应用因可溶性聚硅烷的发现而成为聚合物研究的又一热点。本文综述 了聚硅烷合成与应用的近期发展。 关键词　聚硅烷, 合成, 应用, 开环反应, 脱氢偶联 　　聚硅烷是一类主链完全由硅原子组成的新 R 1 型无机聚合物。这种特殊结构使其电子沿着主 + 2 100 ℃ + 2 R 1R 2 SiC l2 N a Si N aC l 链广泛离域, 由此赋予它特殊的电子光谱、热致 R 2 变色、光谱烧孔、光电导性、场致发光、导电性及 反应在惰性溶剂中进行, 常用溶剂如甲苯、 非线性光学特性等许多独特性质。虽然聚硅烷 二甲苯或较高沸点的烷烃等, 待碱金属分散在 的现代研究还只有20 多年, 许多理论及应用的 溶剂中后再升温缩聚。常有两种加料法, 一是将 研究尚待深入, 但其应用前景却是难以估 已分散的钠加到二氯硅烷溶液中, 称为正向法; 量的。　　 另一则将二氯硅烷溶液加到钠分散液中, 称为 1　聚硅烷的合成 反向法, 它常使较高分子量产物的产率下降, 也 [ 7 ] 比正向法危险 。 历史上第一次合成聚硅烷在1924年, 是 111　均聚物的合成　聚合反应常较激烈, 放 k ipp ing 由二苯基二氯硅烷与金属钠反应制 出大量热。根据反应条件不同, 产率可从百分之 [ 1 ] 得 。但因产物的结晶度高、不熔不溶而难以测 ( ) 几到60% 见表1 。此法也可以合成包括杂原子 定其性质。以后漫长的50余年中聚硅烷并未引 取代芳基的聚硅烷衍生物, 如聚对N ,N 二甲 起人们重视, 直到1979年W esson 及W illiam s [ 8 ] 基胺基苯基和烷氧苯基取代的聚硅烷 、碱溶 用高纯单体合成了在