材料化学与工艺06a.pdf

2013-10-23 前面指出：两种电负性相差较大的原子相互靠近 时就可能形成离子键，而由离子键构成的晶体就称为 离子晶体。“电负性相差较大”显然是一个笼统的概 念，“较大”到底是多大？而当两种原子的电负性差 2.6 共价晶体 值相对于这个“较大”来说又“较小”一些的话，原 子之间的结合又将会是什么状态？为了解释这些问题， 并从最简单的角度来认识共价晶体，我们先来复习一 下电负性这个概念以及由这个概念引出的一些经验规 律。 2.6.1 原子的电负性 把 k(I + Y) 作为原子电负性X 的度量，即X = k(I + Y) 。这里的k 为任意常数。如果I 和 Y 以电子伏特(eV) 为单位，则通常令 k  电负性是原子的电离能和电子亲合能的函数。 = 0.18 ，以使Li 原子的电负性X = 1 ，因此有  原子的电离能指的是气态原子失去电子而成为气态离 子所需要的能量。气态原子失去第一个电子而成为一 价气态阳离子所需要的能量称为原子的第一电离能， X 0.18(I Y) 用I 1表示；而一价气态阳离子再失去一个电子而成为 二价气态阳离子所需要的能量称为原子的第二电离能， 用I2表示；其余类推。  电负性越大的原子越容易得到电子而形成阴离子， 电负性较小的原子则容易失去电子而成为阳离子。  原子电子亲合能指的是原子获得一个电子成为一价阴  由于大多数原子的电子亲合能的数值尚未确定， 离子时所放出的能量，用Y表示。 因此原子的电负性也还没有准确的数值。 P 16X A X B 3.5(X A X B )2 鲍林在对大量晶体进行分析的基础上，提出了一种根 据电负性差值判断两种原子之间的化学键键型的经验 方法：如果两个原子A 和 B 形成化学键，则由键的离 100 子组分引起的共振能与 (XA XB)2 成正比，而键的离子 80 性百分比P 则可以由以下的经验公式确定： P 数 60 P = 50%