第三章 双原子分子结构与化学键理论2.pdf

3.4 分子光谱 分子结构测定方法 紫外和可见吸收光谱(UV) (UV-Vis absorption/luminescence Spectroscopy) 红外光谱(IR) 分 (InfraRed Spectroscopy) 子 微波谱和远红外光谱(MW) MicroWave Spectroscopy 光 拉曼光谱 谱 (Raman Spectroscopy) 荧光光谱 (Fluorescence Spectroscopy) 光电子能谱(PES) (Photoelectron Spectroscopy) 核磁共振(NMR) (Nuclear Magnetic Resonance Spectrospecopy) 电子自旋共振(ESR) (Electron Spin Resonance Spectroscopy) 质谱(MS) (Mass Spectrometry) 3.4.1 分子光谱 分子光谱是对分子所发出的光或被分子吸收的光进行分光 得到的光谱，它是分子内部运动的反映。 分子内部运动有转动、振动和电子运动。它们的能量都 是量子化的，分子的内部运动总能量为： E ＝E(转)+E(振)+E(电)=E +E +E r v e 分子的转动、振动、电子能级示意图 E ΔE ＞ ΔE ＞ ΔE e v r 电子能级 ΔE =1~20 eV e 振动能级ΔE =0.05~1 eV v 转动能级ΔE =10-4~0.05 eV t ~ ΔE ：10－4～0.05eV ν ：0.8～400cm-1 位于微波和远红外光区 r ΔE ：0.05～1eV ~ ：400～8000cm-1位于红外光区 v ν ~ ΔE 3 5 -1 e ：1～20eV ν ：8 ×10 ～1.6 ×l0 cm 位于紫外、可见光区 当只有转动能级发生跃迁时，对应的光谱称为转动光谱 （远红 外光谱或微波谱）。 在振动能级发生跃迁时，一般都伴随转动能级的跃迁，所以对 应的光谱称为振动转动光谱 （红外光谱）。 在电子能级发生跃迁时，一般都伴随振动转动能级的跃迁，所 对应的光谱称为电子光谱 （紫外-可见光谱）。 3.4.2 双原子分子的转动光谱 1.刚性转子模型 （1）把两个原子看作质点（体