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第八章 阴离子聚合原理及合成工艺
第八章 阴离子聚合原理及合成工艺
8.1 阴离子聚合原理
8.2 阴离子嵌段共聚合制备
主要内容 SBS热塑性弹性体
8.3 环氧丙烷阴离子开环聚合制备
聚醚多元醇
1、教学重点与难点:
阴离子聚合原理、影响SBS及环氧乙烷开环聚合过程及
产物性能的关键因素。
2 、教学要求:
(1)了解阴离子聚合产品及主要原材料的理化性质、贮运要
求、性能及用途;
(2)理解阴离子聚合的工艺过程及其流程图解;
(3)掌握阴离子聚合原理、聚合方法及影响SBS及环氧乙烷
开环聚合过程及产物性能的关键因素。
3 、教学时数:4学时(含课堂交流)
8.1 阴离子聚合原理
8.1.1 阴离子聚合反应
定义
借阴离子引发剂使单体形成阴离子
引发中心(阴离子活性种),通过连锁
反应机理进行链增长,形成的增长链端
基带有负电荷的聚合反应。
3
阴离子聚合反应属于连锁机理,包括链的引发、增长
、转移、终止四步基元反应。
解离
LiC H Li C H
4 9 4 9 非常快
Li C H + CH CH C H CH CH Li
4 9 2 4 9 2
CN CN
阴离子引发中心
阴离子聚合机理的特点:快引发,慢增长,无终止
8.1.2 阴离子聚合单体
1、带吸电子取代基的乙烯基单体
活性增强
2 、带共轭取代基的乙烯基单体
3 、一些杂环化合物
单体结构对阴离子聚合速率影响明显。聚合条件是四氢
呋喃为溶剂,聚合温度25℃,反离子为钠离子,一些单体的
阴离子聚合链增长速率常数:
-1 -1 -1 -1
单体 k L·mol ·s 单体 k L·mol ·s
p p
-甲基苯乙烯 2.5 苯乙烯 950
p-甲氧基苯乙烯 52 4-乙烯基吡啶 3500
o-甲基苯乙烯 170 2-乙烯基吡啶 7300
8.1.3 引发剂和溶剂
1、分类 电子直接转移引发
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