质谱解析_应用光谱解析_2016.pdf

应用光谱解析 刘旭光 化学化工学院 制药工程系 电 话：136 4212 6029 邮 箱：liuchembc@163.com 办公室：19-309 科研室：18-409 上次课的内容 简单裂解: 只有一根键断裂 ； α-裂解 ( 自由基引发的裂解) I - 断裂 (正电荷诱导裂解) σ- 断裂 （σ键的断裂） 氢重排裂解 ：离子在裂解过程中伴随着氢转移。 McLafferty 重排（麦氏重排）； 逆Diels-Alder反应 ； （1） α-裂解 （2）i-断裂 (或叫正电荷诱导裂解) 麦氏重排 逆Diels-Alder反应 骨架重排 1.取代重排 （rd） 2. 消去重排 （re） 1.7 有机化合物的质谱 1.7.1 烷烃化合物的质谱 1. 直链烷烃 1）显示弱的分子离子峰 ； 2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位 ； （29、43、57、71、85、99…） 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线 ，最高点在C 或C ； 3 4 4）比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M －29 。 而有甲基分枝的烷烃将有 M －15，这是直链烷烃 与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志 ； 2.支链烷烃 ： 1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线 ，因在分枝处易断 裂 ，其离子强度增加。 3）在分枝处的断裂 ，伴随有失去单个氢原子的倾向 ，产生较强的 C H 离子。 n 2n 4）有 M －15 的峰。 CH3 3. 环烷烃 ： 1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2 ）常在环的支链处断开，给出 C H 峰，也常伴随氢原子的失去， n 2n-1 因此该 C H 峰较强。 （41、55、56、69… ） n 2n-2 3 ）环的碎化特征是失去 C H （也可能失去 C H ）。 2 4 2 5 1.7.2. 烯烃 1）由于双键的引入，分子离子峰增强。 2）相差 14的一簇峰 ， （41 ＋14 n）41、55、69、83… 。 3）断裂方式有 α 断裂 ；γ-H、六元环、麦氏重排。 4）环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应。 当相应双键的γ-C上有氢时 ，可发生 麦氏重排。 1.7.3. 炔烃 1）分子离子峰增强。 2）类似于烯烃的烯丙基分裂 ，炔的α-裂解产生m/z 39的偶电 子离子。 . 3）端位炔易失去 H ，形成很强的M-1峰。