质谱图初学者.pdf

第三章 质谱图分析 3.1 确定分子量与分子式 质谱中分子离子峰的识别及分子式的确定是至关重要的 3.1.1 分子离子峰的识别 ■ 假定分子离子峰: 高质荷比区,RI 较大的峰(注意：同位素峰) ■ 判断其是否合理: 与相邻碎片离子(m/z 较小者)之间关系是否合理 m 1 2 3 15 16 17 18 20 . . . . . 丢失 H H H + H CH O or NH OH H O HF 2 2 3 2 2 m = 4~14, 21~24, 37~38……通常认为是不合理丢失 ■ 判断其是否符合氮律 不含N或含偶数N的有机分子, 其分子离子峰的 m/z （即分子量）为偶数。含奇数N的有机分子, 其分子 离子峰的m/z （即分子量）为奇数。 ◎ 使用CI 电离时，可能出现 M+H, MH, M+C H , M+C H … 2 5 3 5 ◎ 使用FAB时，可出现 M+H, MH, M+Na, M+K… ◎ 较高分子量的化合物，可能同时生成 M+H, M+2H, M+3H等 3.1.2 分子离子峰的相对强度(RI )  不同的电离方式, 其分子离子的RI不等。  不稳定的分子, 大分子, 其分子离子的RI较弱。  稳定的分子, 大共轭分子, 其分子离子的RI较强。 采用EI: 大约20%的分子离子峰弱或不出现. 其大致规律如下: 芳香族化合物共轭多烯脂环化合物 低分子链烃, 某些含硫化合物 羰基化合物(醛, 酮, 酸, 酯, 酰氯, 酰胺) 分子离子峰通常可见 脂肪族醇类, 胺类, 硝基化合物，多支链化合物等 分子离子峰通常弱或不出现 分子离子峰不出现怎么办? 改用其它离解方式, 如: CI, FAB, ESI 等 3.1.3 分子式的推导  利用低分辨质谱数据，推导分子式 同位素峰簇及其相对丰度 ■ 对于C, H, N, O组成的化合物， 其通式：CxHy NzOw RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z ( 2H 0.016, 17O 0.04忽略 ) 2 RI(M+2) / RI(M) ×100 = (1.1x ） / 200 + 0.2w ■ 含硫的样品 32S : 33S : 34S = 100 : 0.8 :4.4 RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z+ 0.8S 2 / 200 + 0.2w +4.4S RI(M+2) / RI(M) ×100 = （1.1x ） ■ 含Si的化合物 28 Si : 29Si : 30Si = 100 : 5.1 : 3.4 ■ 含重同位素（如 Cl, Br ）的样品 35Cl : 37Cl = 100 : 32.5 ≈3 : 1; 79Br : 81Br = 100 : 98≈1 : 1 1 ◎分子中含1 Cl， (a+b) ,