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金属有机化学金属有机化学金属有机化学金属有机化学 第第22章章 金属有机化合物的金属有机化合物的 操作方法与研究方法操作方法与研究方法 2.1 金属有机化合物的特性金属有机化合物的特性 金属有机化合物 金属－碳键 特性：  化学性质活泼，能与一些惰性分子反应；  对空气极其敏感，与氧气和水迅速反应，必须在隔绝空 气的条件下处理；  热稳定性较差，尽量在较低温度下合成、使用和保存；  容易与溶剂发生容易与溶剂发生配位或位或配体交换体交换，尽量避免有量避免有配位能力位能力 的溶剂，首选烃类溶剂；  化合物中的金属对化合物波谱产生化合物中的金属对化合物波谱产生一定影响定影响。 2.2 处处理空气中敏感物质的基本思气中敏感物质的基本思想 金属有机化合物最重要的特性是对空气敏感，实验 室和工业上都必须解决安全处理这类物质的技术。经过 几代科学家的努力现已总结出一套处理空气中敏感物质 的有效方法—Schlenk技术。 其基本思想是将金属有机化合物置入含水、氧量极 低的高低的高纯惰性气体气氛中进行处惰性气体气氛中进行处理。 手套箱技术手套箱技术 高真空线技术 2.3 高高纯惰性气体系统惰性气体系统 22.33.11 惰性气体种类惰性气体种类 种类 惰性 成本 氮气 - ++ 氩气氩气 + + 氦气 ++ - 一些过渡金属如些过渡金属如TiTi的络合物会与的络合物会与NN 形成小分子络合物形成小分子络合物，因因 2 此一般情况下最好采用氩气作为保护气。 2.3.2 惰性气体脱氧 能与氧迅速反应并使氧固定在表面上的物质都可用来脱氧能与氧迅速反应并使氧固定在表面上的物质都可用来脱氧。。 常用脱氧剂及使用条件： 脱 氧 剂 使用 条 件 负载在硅胶上的MnO 室温下脱氧，120℃用H2还原再生 载在硅胶上的载在硅胶上的CCr3+3+ 室温下脱氧稍差室温下脱氧稍差，500500℃℃下用下用HH 还原再生还原再生 2 负载铜(BTS催化剂) 180-200 ℃脱氮中氧, 150℃用H 还原再生 2 银分子筛银分子筛 （（XX型型）） 室温下脱氧室温下脱氧, 100100℃℃以下用以下用HH 还原再生还原再生 2 惰性气体脱氧 效果不仅与脱效果不仅与脱 氧剂有关，与 惰性气体流过 脱氧剂床层的脱氧剂床层的 空速也有很大 关系关系。 空速与脱氧效率关系空速与脱氧效率关系 A=3000h-1, B=6000h-1 2.3.3 惰性气体脱水 能吸附水或能与水反应并将水保存在表面上的物质均可 用作脱水剂。常用脱水剂分为吸附型和反应型脱水剂两种。 干燥剂 平衡蒸汽压(25 oC, Pa) 特 点