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金属有机化学 第7章 过渡金属羰基配合物及 原子簇合物 1 第7章 过渡金属羰基配合物及原子簇合物 金属羰基化合物是最古老的一类金属有机化合物 之一。大部分金属羰基化合物都具有毒性。 二元金属羰基化合物—— 仅含有金属和羰基的金属羰基化合物 稳定的中性、二元金属羰基化合物: 4 5 6 7 8 9 10 11 Ti V(CO) Cr(CO) Mn (CO) Fe(CO) Co (CO) Ni(CO) Cu 6 6 2 10 5 2 8 4 Fe (CO) Co (CO) 2 9 4 12 Fe (CO) 3 12 Zr Nb Mo(CO) Tc (CO) Ru(CO) Rh (CO) Pd Ag 6 2 10 5 4 12 Ru (CO) Rh (CO) 3 12 6 16 Hf Ta W(CO) Re (CO) Os(CO) Ir (CO) Pt Au 6 2 10 5 4 12 Os (CO) 3 12  低聚集态 （单核、双核）的金属羰基化合物一般满足18电子规则。  多金属中心（4）的金属羰基簇合物不再满足18电子规则，而是满足 Wade规则；  含有偶数d 电子的金属能形成稳定单核中性金属羰基化合物；含有奇数 d 电子的金属形成中性的双核羰基化合物；  羰基簇合物主要发现在Fe系，Co系，Ni系金属中（第八族金属）；在 同一族，随原子序数增大而趋于更稳定（金属-金属键以该顺序趋于增 强）；  中性双核金属羰基化合物可以被还原形成稳定的单核单阴离子化物， 如[Mn(CO) – 5] ; 单核中性羰基化合物可以被还原为稳定的双阴离子羰基 化物，如Collman试剂[Fe(CO)4]2– 。 *可形成18e-的稳定结构 某些簇合物的NM-M及结构 羰基配合物 价电子总数 Mx(CO)y 结构 （M+CO） 电子数/M原子 NM-M Cr(CO)6 八面体 6+12=18 18 0 Mn (CO) 两个八面体(M-M连接) 14+20=34