ABA型两亲嵌段共聚物的合成及表征.pdfVIP

第5期 高 分 子 学 报 No．5 2O01年10月 ACTA POLYMERICA SINICA 0c1．．2001 ABA型两亲嵌段共聚物的合成及表征 袁金额 魏高啄 王延梅 潘才元 ( 北京太学化学与分子工程学院高分子科学与工程系 北京 100971) ( 中国科学技术太学高分子科学与工程系 台肥 230026) 摘 要 以 ， 一ll_漠代二甲苯为引发剂．CuBr／2，2-联毗啶为催化体系，制备了双溴端基的分子量分布窄的 聚苯乙烯(MWD=I 18)再以此作为太分子引发剂，实现了甲摹阿烯酸对硝基苯酯的原子转移自由基聚合，制 得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物，再经水解、酸化，得到了聚甲摹丙烯醴一 一聚苯乙烯一b． 聚甲基而烯酸 ABA型两亲嵌段共聚物 关键词 原子转移自由基聚合，两亲嵌段其聚物，活性聚合 嵌段共聚物的制备主要可以通过活性聚合、 结晶 ；CuBr经冰醋酸、甲醇反复洗涤，真空烘干 带官能团的太分子偶联反应等途径来实现 活性 后密封避光保存 ；2，2 一联吡啶(bpy)为分析纯， 聚合主要有活性阴离子聚合、活性阳离子聚合、活 未经处理直接使用； ，。 一二谟代二甲苯(Aldvlch， 性自由基聚合等，其中离子型聚台对反应条件要 98％)用苯重结晶． 求比较苛刻，可聚合的单体也较少，应用范围有 1．2 聚合物的制备及纯化 限 与活性离子型聚合相比，活性自由基聚合可聚 1 2．1 大分子引发剂Br—PSt—Br的制备 在底 合的单体多、反应条件温和、易控制，易于实现工 部为球形的30 mL封管中，依次加人0．36 g CuBr、 业化生产，近年来受到了高度重视，原子转移自由 1．1 8 g bpy、0，333 g n， 一二溴代二甲苯及25 g St， 基聚合反应 (Atom transfer radical polymer~zation， 加入搅拌子，经液氮冷却一抽真空一充氨一解冻，重复 ATRP)是最近发展起来的一种活性自由基聚合方 3次，真空封管．在110℃的油浴中反应8 h以四 法．目前，已进行了多种引发体系、多种催化体系 氢呋喃为溶剂，甲醇为沉淀剂纯化聚合物，真空干 对多种单体的原子转移自由基聚合的研究。‘”， 燥至恒重， 两亲嵌段共聚物以往主要是利用离子聚合方 l_2 2 嵌段共聚物 PNPMA—b-PSt．b-PNPMA的制 式制备的 本文中，我们采用ATRP方式，以n，。 ． 备 仍采用封管聚合 催化体系为CuBr／bpy，引 二溴代二甲苯为引发剂，CuBr／2，2-联吡啶为催化 发剂为大分子引发剂Br-PSt—Br．在110％反应一定 体系，制得了双溴端基的聚苯乙烯(Br—PSt—Ilr)．以 时间后，取出，冷水冷却．打开封管，取样测。H— 此作为大分子引发剂，实现了甲基丙烯酸对硝基 NMR(氘代二甲基亚砜为溶剂)以计算转化率 纯 苯酯(NPMA)的原子转移自由基聚合，制得ABA 化步骤同上． 型嵌段共聚物 PNPMA．b-PSt-b-PNPMA．再经水解 1．2．3 PMAA—b-PSt—b-PMAA 的制备 取 和酸化处理，得到了聚甲基丙烯酸一6．聚苯乙烯一 PNPMA—b-PSt—b-PNPMA样品1 g溶于 10 mL THF， 6．聚甲基丙烯酸(PMAA—b-PST—b—PMAA)ABA型 加入1 mL三乙胺及 1 mL KOH溶液(40％)，75℃回 两亲嵌段共聚物，并对聚合物的结构进行了表征． 流48 h．滴人甲醇中得