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包钴球型Ni(OH)2在充放电过程中的结构变化
阎杰 周震 王先友 王登国
摘 要:通过化学镀的方法在碱性可充电电池正极活性物质——球形Ni(OH)2表面包覆了金属钴。通过恒电流充放电实验发现,球型Ni(OH)2表面包钴后,可明显提高活性物质的利用率,增加电极反应的可逆性。用XRD法比较研究了包钴和掺钴球型Ni(OH)2正极在充放电过程中相的生成和变化。结果表明:在充电过程中,掺钴的球型Ni(OH)2极易生成γ-NiOOH,而包钴的球型Ni(OH)2可抑制γ-NiOOH的生成;在放电至正极电位为0.1 V (vs. HgO/Hg电极)时,掺钴的球型Ni(OH)2还明显存在γ-NiOOH,而包钴的球型Ni(OH)2只存在少量γ-NiOOH。这说明在球形Ni(OH)2颗粒表面包覆钴镀层后,其导电性能得到提高,从而更有利于充放电反应的进行,而γ-NiOOH得到抑制对于提高Ni(OH)2电极的循环寿命是有好处的。关键词:氢氧化镍;化学镀钴;结构;MH-Ni电池中图分类号:TM 912.2 文献标识码:A文章编号:1002-087 X(2000)01-0028-04
Structural changes of spherical Ni(OH)2 coated by cobalt during charge/discharge
YAN Jie, ZHOU Zhen, WANG Xian-you, WANG Deng-guo(Institute of New Energy Material Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China)
Abstract: Spherical Ni(OH)2 was coated by cobalt through the electroless plating method. The treated active material exhibits better utilization and more reversibility than spherical Ni(OH)2 mixed with cobalt as conductor according to the constant-current charge/discharge test. Studies were focused upon the structural changes during charge/discharge process of the two samples by XRD method. Experimental results exhibit that spherical Ni(OH)2 mixed with cobalt tends to form γ-NiOOH. However, spherical Ni(OH)2 coated by cobalt can prevent the formation of γ-NiOOH. After discharging to 0.1 V vs. HgO/Hg reference electrode, less γ-NiOOH remains in the coated sample than the mixed sample. All results show that the electrical conductivity of spherical Ni(OH)2 is improved by cobalt coating and the charge/discharge reaction is easier to carry out. Moreover, the prevention of γ-NiOOH is beneficial to the cyclic life of Ni(OH)2 electrodes.Key words: nickel hydroxide; chemical cobalt plating; structure; Ni-MH battery▲
目前高比能量MH-Ni电池的研究热点是如何制得高性能的贮氢合金及用作非烧结式正极的球型Ni(OH)2。影响MH-Ni电池高容量化的关键是正极。在谋求更高容量化的过程中,固然需要增加活性物质的充填量,但提高活性物质的利用率也是十分重要的课题。 用于正极活性物质的Ni(OH)2是导电性能很差的p型半导体,因此在制作正极时需要加入导电剂。以往在制作正极时要将Ni(OH)2和导电剂进行机械混合,然后加入一定量的粘结剂调成糊状,再涂入泡沫镍基体中。但机械混合不能保证颗粒与颗粒之间、颗粒与基体之间形成良好的导电层,所以正极活性物质的利用率
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