以多组分点击化学为基础的高分子合成_高分子合成的新机遇_陶磊_赵原_杨斌_危岩_.pdf

网络出版时间：2016-10-29 14:15:24 网络出版地址：/kcms/detail/11.1857.O61415.006.html 第１１期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．１１ ２０１６年１１月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｎｏｖ．，２０１６ ·专论 · 以多组分点击化学为基础的高分子合成 ———高分子合成的新机遇∗ ∗∗ 陶　 磊 　 赵　 原　 杨　 斌　 危　 岩　 吴海波 （清华大学化学系 生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室　 北京　 １０００８４） 摘　 要　 高分子合成是高分子学科的基础，合理选择有机反应制备新型聚合物是高分子合成方法学的重要 研究内容． 最近，利用多组分反应合成高分子引起了人们的广泛关注，成为高分子合成中充满活力的新领域． 在研究多组分反应的过程中，人们发现了多组分反应与点击反应存在交集，并提出了多组分点击化学的概念， 即某些高效、原子经济、环境友好的多组分反应也可视为点击反应． 本文将系统介绍多组分点击反应的特点、 以多组分点击反应为基础的聚合物合成方法、通过多组分点击反应得到的功能聚合物及其应用等，归纳总结 这一新兴领域的初步结果，并对其未来发展提出一些拙见． 关键词　 高分子合成，多组分反应，点击化学，多组分点击化学 ［７］ 　 　 点击化学（ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） 指的是一系列高 域焕发出新的生命力 ． 效偶联反应，这些反应具有模块化、反应速度快、 回顾点击化学的发展历程，可以发现一个很 原子经济、没有或仅生成对环境无害的副产物、产 有趣的现象，高分子化学家对点击化学的推广与 ［１］ 物易于纯化等特点 ，如人们熟知的铜催化炔基⁃ 发展做出了他人难以比拟的贡献． Ｈａｗｋｅｒ 等率 ［８］ 叠氮反应 （ＣｕＡＡＣ）、巯基⁃烯 （炔） 加成反应、 先利用 ＣｕＡＡＣ 反应高效合成树枝状大分子 ， ［２，３］ Ｄｉｅｌｓ⁃Ａｌｄｅｒ反应等 ． 由于这些“老”反应的反 揭开了点击化学在高分子合成领域应用的序幕； 应机理明确、方法学发展完善且难以生成手性，有 随后，Ｈａｗｋｅｒ 等又将教科书里的巯基⁃烯加成反 机化学家们对点击化学这一概念褒贬不一． 然 应 （Ｔｈｉｏｌ⁃ｅｎｅ）发展成为点击反应，并应用这一反 ［９］ 而，点击反应具有模块化、操作简单、后处理方便 应高效合成了树枝状大分子 ． 这些工作引起了 的特点，是一类高效的“傻瓜”反应． 因此，点击化 人们对点击反应的关注，激发了点击化学的研究 学突破了有机合成的技术壁垒，在有机化学之外 热潮． 在应用与推广点击反应的过程中，我国高 的领域，如高分子科学、材料科学、化学生物学等 分子化学家也做出了杰出的贡献，例如，唐本忠等 领域广受欢迎并得到了大量的应用． 同时，在应 利用ＣｕＡＡＣ反应，合成了一系列具有复杂拓扑结 用点击反应的过程中，根据交叉领域的需求解决