有机化学第十一章 醛和酮2.pdf

二、还原反应 1. 还原成醇 H R 还原 R ′ C O ′ C OH R R （1）催化氢化：H /Ni ，△，加压 2 （2）化学还原：LiAlH ，NaBH 4 4 注意： NaBH ，不还原C C NO Cl COOR CN 4 2 （3）麦尔外因-庞多夫-维尔莱还原 ♪ 专一性强，只使羰基变为醇羟基，是一级醇、二级 醇与醛、酮互相转变的重要反应。 2. 还原成烃 （1）凯西纳-沃尔夫-黄鸣龙反应 黄鸣龙的改进：水合肼、常压、时间大大缩短 ♪碱性条件 当分子中有对酸敏感的基团时，可选用此法。 （2）克莱门森法 ♪ 酸性条件 当分子中有对碱敏感的基团时，可选用此法。 （3）乙硫醇还原 ♪ 既对酸又对碱敏感的醛、酮，可与乙硫醇反应成缩 硫醛（酮），再发生氢解，这样相应的羰基也可被还 原为亚甲基。 3. 双分子还原 在非质子性溶剂中，发生双分子还原，生成 频哪醇： 三、氧化反应 1. Tollens试剂氧化 + [Ag(NH ) ] 3 2 RCHO RCOOH - OH 2. 强氧化剂氧化 + K Cr O /H 2 2 7 RCHO RCOOH O HNO3 COOH COOH 3. 贝耶尔- 维林格（Baeyer-Villiger ）反应 COCH3 C H COOOH OCOCH3 6 5 H C H C 3 3 ♪ 酮被过氧酸氧化生成酯，碳架不变，有合成价 值。 ♪迁移能力（插入位置） 四、歧化反应（cannizzaro反应） CHO 浓NaOH COOH CH OH