海洋天然产物复习.pdf

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海洋天然产物复习

 海洋天然产物的分离纯化是指从海洋生物 中分离纯化出天然的有机化合物,尤其是 具有生物活性的天然有机化合物的研究工 作。  海洋生物的生态环境和陆地生物有很大差 异;由于长期生活在高盐、高压、低温和 无光照的封闭体系中,海洋生物中蕴藏着 大量化学结构新颖、生物活性强烈的天然 物质。  在我国海域已有记载的生物共有2 万多种, 隶属于44 个门,其中12个门是特有的,为 海洋天然产物的研究与开发提供了极为良 好的条件。  海洋天然产物是指海洋生物中的代谢产物, 大多数具有生理活性。  化学结构类型主要分为: 聚醚类、大环内酯、 萜(tie)类、生物碱、多肽、甾醇、苷类、 多糖类、不饱和脂肪酸等。  以甾醇为数最多,其次是萜类,生物碱也 占有一定的比例。  这些海洋天然产物多数来自于海藻、海绵 和腔肠动物;苔藓动物、棘皮动物、被囊 动物、海兔、鱼贝类等海洋动植物和海洋 微生物也提供了不少结构新颖的海洋天然 产物。  周代 《诗经》记载海洋生物药物18种;  春秋战国的 《山海经》记载海洋生物药物 27种; 《神农本草经》记载海洋生物药物10 种,湖泊药物34种;  明代李时珍著 《本草纲目》已记载海洋生 物药物90余种;  清代赵学敏著《本草纲目拾遗》新增加海 洋生物药物10种。  海洋天然产物分离纯化的程序: (1)试样采集和试样贮存  从潮汐地带到水深数千米的各大海洋 (2)试样鉴定  将所采集到的海洋生物试样进行生物种属的鉴定, 对有关海洋生物物种和采集地点的资料进行查阅, 避免与前人的工作重复。 (3)试样粉碎  试样的颗粒越细,越有利于溶剂将海洋天然产物的 活性成分提取出来。 (4)天然产物提取 A. 水提取法 强极性溶剂、经济、方便、安全 注意防止腐烂 B. 水蒸气蒸馏 对于易挥发的海洋天然产物,采用此法提取。 需考虑到样品受热分解问题。 C. 有机溶剂提取 亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂 选择溶剂原则: 1. 不能与被提取的活性成分发生化学反应; 2. 对活性成分的溶解度要大,对杂质的溶解度要小; 3. 使用安全、经济,易回收 D. 离心法 悬浮液中的液体或固体的直接回收 形成乳浊液的两种互不相溶的液体的分离 E. 超临界流体提取 介质主要包括:二氧化碳、水 水作为介质要考虑到设备耐腐蚀问题 二氧化碳作为介质使用较为普遍 超临界CO2 化学惰性,兼有液、气双重特点: 与液体相当的密度、溶解能力, 与气体相近的扩散系数和渗透能力, 提取速度快,无需大量的有机溶剂,特别适用 于对热和化学物质不稳定的海洋天然产物的提取 1.1 水提取法 酸水提法、碱水提法 价廉易得,使用安全、 水分子体积小,穿透力强,容易进入生物 样中提取亲水的强极性物质 无机盐、小分子有机酸、生物碱、氨基酸、 单糖和低聚糖、多酚、蛋白质、多肽、苷 类等 酸性水可以与生物样中的生物碱或胺类物质 作用成盐,提高其溶解度。 碱性水可以更有效地把有机酸、酚类、黄酮 及其他弱酸性的有机物质提出。 通过合理调控水溶液的pH值,再辅以恰当的 后处理步骤,获得这类具有酸性(弱酸性或 强酸性) 或具有碱性(强碱性或弱碱性) 的性 质较为相似的组分。 缺点: 水会将生物体中的淀粉、果胶和一些黏液物 质一同提取出来,导致后续的过滤、萃取 等后处理工作变得十分麻烦。 单用水作溶剂也往往容易使生物体中的一些 有机物发生水解或酶解等反应,使得后面 的纯化和结构鉴定工作变得更为复杂。 1.3有机溶剂提取法 各种有机化合物由于化学结构的差异,它们 对各种有机溶剂的作用也就有所不同。 根据相似相溶的原理,待提取组分与溶剂的 分子极性越相近,它在溶剂中的溶解度越 大,也就越容易被提取。 1.3有机溶剂提取法 对于欲提取的组分,可根据它们的结构特点 对其

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