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第十一章 体形缩聚原理及合成工艺 11.1 体形缩聚原理 11.2 体形缩聚制备醇酸树脂及固化 工艺 主要内容 11.3 溶液体形缩聚制备酚醛树脂及 固化工艺 11.4 体形缩聚制备氨基树脂及固化 工艺 1、教学重点与难点： 体形缩聚原理及凝胶点的控制，醇酸、酚醛及氨基树脂的 关键工艺条件及固化原理。 2 、教学要求： （1）了解体形缩聚产品及主要原材料的理化性质、贮运要求 、性能及用途； （2）理解体形缩聚的工艺过程及其流程图解； （3）掌握体形缩聚原理、醇酸、酚醛及氨基树脂的聚合方法 及影响聚合过程及产物性能的关键因素。 3 、教学时数：3学时（含课堂交流） 11.1 体形缩聚原理 11.1.1 体形缩聚反应 定义 在平均官能度 2 的缩聚体系中， 缩聚反应朝着三维方向发展形成交联的 立体网络结构，此反应过程称之。通过 体型缩聚反应得到的高分子产物称之为 体形缩聚物。 3 2-3, 3-3, 3-4体系 必要条件：至少一种单体f 2 支链 体形结构的缩聚 工业化的体形缩聚物： 酚醛树脂、脲醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、不饱和 聚酯树脂等。 结构及性质： 体形缩聚物是三维的交联结构，因此加热不再熔化， 在溶剂中只能发生不同程度的溶胀，不能溶解。 用途： 热固性塑料制品，固化的膜层材料及固化后的胶粘剂 等。 11.1.2 体形缩聚过程 交联 连接两条支链的支化，称为交联。 凝胶化 当反应进行到一定程度时，体系由线形转化为支 链而交联，使粘度将急剧增大，形成具有弹性的 凝胶状态的现象，即为凝胶化（gelation）。 凝胶点 出现凝胶化时的临界反应程度Pc 。 反 预聚物 成型固化 应 （未交联前） 过 程 控制在Pc以前 根据P －P 关系，体形聚合物分为三个阶段： 线型或 c 支链型 P Pc ，甲阶聚合物，良好的溶、熔性能 预 聚 PPc ，乙阶聚合物，溶解性变差，仍能熔融 物 P Pc ，丙阶聚合物，不溶、不熔 体型 反应釜的反应只能进行到甲或乙阶段， 丙阶段必须在加工后完成！ 体型缩聚的特点：  反应单体的f 2(必要条件）；  反