第十六章 电解和库仑法.pdf

第16章 电解和库仑法 第16章 电解和库仑法 §16 -1 概论 §16 -1 概论 电解分析法 被测溶液置于电解装置中进行电解，使欲测物质 能在电极上析出，然后称量析出物质的重量，算 出该物质在样品中的含量。 电重量分析法 电重量分析法 或使电解的物质由此得以分离。 电分离分析法 电分离分析法 库仑分析法 通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消 耗的电量来进行定量分析的方法 共同点: 共同点: 共同点: 分析时不需要基准物质和标准溶液,是一种绝 对的分析方法,并且准确度高。 不同点: 不同点: 不同点: 电重量法只能用来测量高含量物质,而库仑分析法特别 适用于微量、痕量成分的测定。 §16 -2 电解分析的基本原理 §16 -2 电解分析的基本原理 一、电解 一、电解 （1）电解装置与电解过程 原电池：正极(阴极)、负极(阳极)； 两类电池： 电解电池：正极(阳极)、负极(阴极)； 电解硫酸铜溶液, 当逐渐增加电压，达到一 定值后，电解池内与电源 “-” 极相连的阴极上开 始有Cu生成，同时在与电源“+”极相连的阳极上有 气体放出，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e 电池反应：2Cu2+ + 2H O = 2Cu + O + 4H+ 2 2 0.059 2 2 (Cu/Cu ) E0.337lg[Cu ] 0.307 (V) 2 0.[O059][H ] 2  (O /H O) E1.229  lg 1.22 (V) 2 2 4 [H O]2 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时,阴极是否有铜析出? 二、分解电压和析出电位 二、分解电压和析出电位 引起电解质电解的最低外加电压 引起电解质电解的最低外加电压 i 理论分解电压： 1 根据能斯特方程计算，使反应 进行,需要提供的最小外加电压 理论分解 2 电压 实际分解电压