2015催化剂与催化作用-6.pdf

第六章 络合催化剂及其催化作用 • 6.1 络合催化剂的应用及化学成键作用 • 6.2 络合物催化剂的形成与络合物的反应 • 6.3 络合空位的形成、反应物的活化和络合 催化剂的调变 • 6.4 络合催化机理及络合催化实例分析 • 6.5 络合催化剂的固相化及金属原子簇催化 剂 6.1 络合催化剂的应用及化学成键作用 6.1.1 络合催化剂的应用  “络合催化” —— 意大利学者Natta 于1957年首先提出来的，通常是 指在均相 （液相）系统中催化剂和反应物之间由于配位作用 而进行的催化反应，包括催化剂与反应物发生络合活化作用， 从开始直至反应完成的一切过程。 络合催化剂 —— 多是过渡金属络合物、过渡金属有机化合物及其盐 类。由于络合催化具有效率高、选择性好、可在温和条件 （低温低压）下操作等特点，在石油化工过程和高分子聚合 过程中得到应用。其中包括聚合、氧化、加氢、羰基合成等 反应。 络合催化剂的应用实例 * PiBu3-三异丁基膦 ** PPh3-三苯基膦 反应 主要反应 典型催化剂 类型 烃 1 H2C CH2 + O2 CH CHO PdCl -CuCl (H O) 类 2 3 2 2 2 氧 Co/Mn离子 H C CH + 3O HOOC COOH + 2H O 化 3 3 2 2 烯 n(C H ) (C H ) 3 6 3 6 n α-TiCl -Al(Et) Cl 烃 3 2 聚 3CH2 CH CH CH2 (1,5,9-环十二碳三烯) TiCl /Al Cl (C H ) 4 2 3 2 5 3 合 选 + 2H (CH ) CH2 * 2 2 10 [Co(CO) (P )] 择 CH2 3 iBu3 2 加 HO CO2H HO [Rh(PR *) (二烯)]+ HO C C + H2 HO CO H 3 2 氢 H NHCOR CH2 CH* 2 NHCOR 羰 CH CH CH + CO + H CH CH CH CHO Co (CO) (P ) 3 2 2