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thjie-11不饱和醛酮及取代醛酮--2012s
不饱和醛酮及
取代醛酮
Ⅰ、 α, β– 不饱和醛酮
结构和性质分析 有羰基,类似醛
结构和性质分析
1O 酮——亲核加成
有双键,类似烯 4 3 2 C
烃——亲电加成 C C
β α
共振式分析
E E
δ−
O O O
C δ+ C δ+ C
C C C C C C
Nu 1 位 O 显亲核性 Nu
1,2-加成
2 位和 4 位 C 显亲电性 1,4-加成
化学性质 1,2-及1,4-加成 Adol缩合 D-A反应 还原反应
化学性质
(一)1,2-及1,4-加成
1. α,β-不饱和醛酮与亲电试剂的亲电加成反应
亲电试剂
O
HX
C C C
X H
产物为 β-位取
+ O
1 O H2O / H 代的饱和酮
C C C
4 3 2 C HO H 形式上为3, 4-加
C C
HOR / H+ O 成(H总是加在3
C C C 位,保留—
RO H C=O)
O
X2
C C C
或 X / H O
2 2
(HO)X X
1,2-加成
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