大三化学专业复习专用资料.pdf

沸点：正烷烃的沸点随着碳原子的增多而有规律的升高。一般每增加1 个碳原子，沸点升 高20～30℃。同分异构体，取代基越多，沸点越低。这是由于烷烃的碳原子数越多，分子 间作用力越大；取代基越多，分子间有效接触的程度越低，使分子间的作用力变弱。 熔点：正烷烃的熔点随着碳原子数的增多而升高，含偶数碳原子正烷烃的熔点高于相邻的 两个含奇数碳原子正烷烃的熔点。在烷烃异构体中，对称性较好的烷烃比直链烷烃的熔点 高，这是由于对称性较好的烷烃分子，晶格排列较紧密，致使链间的作用力增大而熔点升 高。 ★卤化氢加成的活性顺序为 HI HBr HCl。 5 ） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。 7 ） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的 烯烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的 氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。 烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成 Lindlar 催化剂顺式烯烃 Na/NH3 （L）反式加氢 H O CHCH3 H CHCH3 2 CHCH3 OH OH2 Cl 变环重排 Cl CH3 CH3 Cl δ δ OH CH3 CH CH CH Cl CH CH CH CH 2 3 2 CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2 OH OH 烯烃的催化加氢反应活性： CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2 1. 1 2 腿去。 2 1 2 生成炔化亚铜红色沉淀。 3 4 5 1 6 2 用卢卡斯 6 1 2 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。 7 1 2 4- 2 3 4 8 9 1 NaOH NaOH 生成的产物不溶于NaOH 2 NaNO2+HCl 芳香 10 1 2 3 化学分析 1 ① 烃、环烷烃 留待最后鉴别。 不与KMnO4 别。 ③烯烃 使 Br2 CCl4 KMnO4/OH- MnO2 酸中变成无色Mn2+。 ④共轭双烯 C≡C Br2 CCl4 KMn