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对流层大气中的气相化学转化2014_2
大气环境化学（7 ）
对流层大气中的气相化学转化
（二）
有机物的大气化学反应
烷烃 C H CH CH , CH CH CH
n 2n+2 3 3 3 2 3
烯烃 C H CH CH , CH CH CH
n 2n 2 2 3 2 2
芳烃
羰基化合物 HCHO, CH3CHO
3
活性物种：OH, O , NO O( P) 等
3 3
1、烷烃
烷烃主要同OH反应：氢摘取
氢摘取的位置同C-H键的键能有关，主要发生在
键能较弱的位置
第一C-H键：-CH3 可以计算
键能 烷烃的反
第二C-H键：-CH - 减弱
2 应常数
第三C-H键：-CH-
氢摘取后，烷基同O2反应生成RO2 自由基，RO2
同NO反应，生成RO或RONO (烷基硝酸酯）
2
1
丙烷的反应
CH CH CH + OH = CH CH(·)CH + H O
3 2 3 3 3 2
CH CH (·) CH + O = CH CH(O ·)CH
3 3 2 3 2 3
CH CH(O ·)CH + NO = CH CH(O·)CH + NO
3 2 3 3 3 2
CH CH(O·)CH + O = CH C(O)CH + HO
3 3 2 3 3 2
简化，消去快速反应
CH CH CH + OH = CH CH(O ·)CH
3 2 3 3 2 3
CH CH(O ·)CH + NO = NO + CH C(O)CH + HO
3 2 3 2 3 3 2
设CH CH(O ·)CH 只参与上述反应，则
3 2 3
CH CH CH + OH = NO – NO + CH C(O)CH + HO
3 2 3 2 3 3 2
设HO 只同NO反应，
2
CH CH CH + OH = 2NO – 2NO + CH C(O)CH + OH
3 2 3 2 3 3
一分子CH CH CH 同OH反应，将2分子NO转化为NO ，同时OH得
3 2 3 2
以再生
大分子烷烃反应
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