氮稀与苯炔中间体.pdf

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氮稀与苯炔中间体

Advanced Organic Chemistry Lecture 5 Xufeng Lin 68 1 3. Carbocations,Carbanions, Free radicals, Carbenes, and Nitrenes (Part III) 68 2 (5) Nitrenes 氮烯也叫 宾或乃春(Nitrenes),是缺电子 的一价 活性中间体,与碳烯类似。氮烯 的N原子具有六个价电子,只有一个σ键与 其它原子或基团相连,也有单线态和三线 态两种结构 N N sp sp 线态氮宾 三线态氮宾 68 3 R N R N Singlet Triplet 单线态氮宾比三线态氮宾能量高154.8KJ/mol 68 4 Example 霍夫曼降解反应 O X , NaOH 2 C H O R NH2 + CO2 R NH2 2 酰胺与溴或氯在碱性溶液中作用,生成第一胺的反应,称为霍夫曼降解反应 由于降解反应是通过重排而完成的,所以又称霍夫曼重排反应 68 5 O O C + OH C + HOH R NH2 R NH O O C + X X C + X- R NH R NH X O O C R N H + OH C + HOH R NX X O O C C -

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