涂料工艺浓缩精华笔记(第六、七章).pdf

第六章 环氧树脂 定义：含有两个或两个以上环氧基团的能交联的一类合成树脂。 按化学结构，环氧树脂可分为三种类型： 1.缩水甘油型环氧树脂 这种结构的环氧化合物是以环氧氯丙烷与含活性氢的有机化合物如多元酚、多元 醇、多元羧酸和多元胺为原料制备的。 (1) 缩水甘油醚型 由 环 氧 氯 丙 烷 与 双 酚 A 或 丁 二 醇 反 应 制 得 。 CH O-R-O-CH -CH-CH O-R-O-CH 2 2 2 2 O OH n O (2) 缩水甘油酯型 COOCH2 O CH OOC 2 COOCH2 均苯三酸三缩水甘油酯，苯二甲酸二缩水甘油酯 O O (3)氨基环氧树脂 由多元胺与环氧氯丙烷反应而得，涂料中不常用。 2.环氧化烯烃 用过醋酸等氧化剂与碳－碳双键反应而得。 O 3.元素改性环氧 (1) 卤代环氧 (2)有机钛环氧 (3)有机硅环氧 第一节 双酚 A 环氧树脂的物理性质 一、环氧树脂的物理性质 在常温下，M ＜500 的为液体，M ＞500 则逐渐过渡到固体。 涂料工业中使用最多的 4 种固体环氧树脂，其平均分子量为 900 （E-20 ）、 1400(E-12)、2900(E-06)和 3750(E-03) 。 (一)溶解性 1. 酮、酯、醚醇类和氯化烃是环氧树脂的溶剂。2.溶解性随 M 增大而下降。3. 多用芳烃与醇的混合溶剂。 （二）混容性 一般与芳香族聚合物是混容的，但不与脂肪族聚合物相混容。 与脲醛树脂、纯酚醛树脂、不干性醇酸树脂、丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂混容好。 混容性测定方法：将树脂混合物溶入适当的混合溶剂中，倾在玻璃板上制成薄膜， 然后在 100℃烘干 1h，取出观察漆膜的澄清度。漆膜浑浊表示不混容；漆膜云雾 状表示微混容；漆膜透明表示混容。 40 二、环氧树脂的特性指标 1.环氧值 E ：100 克环氧树脂中含环氧基的当量数。 e.g. E-51 ，旧称 618，环氧 值 0.48~0.54 。 2.环氧当量 QE：含有一个当量环氧基的树脂的克数。QE 100 E 3.酯化当量 Eg： 酯化 1 摩尔单羧酸所需环氧树脂的克数。 4.软化点：软化点越高，分子量越大。 图6.1 环氧树脂软化点与分子量的关系 5.氯值：指 100 克环氧树脂中含氯的摩尔数。产品中微量氯的存在会干扰其固化， 并明显降低固化物的电性能。 第二节 环氧树脂的固化剂及固化机理 在工业中应用最广泛的固化剂有胺类、酸酐类和含有活性基团的合成树脂。 一、有机胺类固化剂 特点：常温固化，速度快，放热量大，使用期短。 典型的有机胺类固化剂：乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺，间苯 ’ ’ 二胺，4,4 －二氨基二苯甲烷，4,4 －二氨基二苯砜。 胺的固化机理： （一）伯胺和仲胺。通过亲核加成反应进行。