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现代高分子物理-上半部分-第2章
现现现现代高分子物代高分子物代高分子物代高分子物理理
（（（（上半上半上半上半部分部分部分部分））））
第二章高聚物的分子运动
王忠王忠刚刚
1
2.1 高聚物的多重转变
(multiple(multiple transition)transition)
玻玻璃璃化化转转变变为为α转转变变；
在玻璃化温度以下的
转变依次为β，γ，δ转变。
把玻璃化温度以上的
转转变变记记为为αα 转转变变。。
cc
2
2.1.1 高聚物的次级转变
(Secondary(Secondary transition)transition)
高聚物的次级转变可由下列运动所激发：高聚物的次级转变可由下列运动所激发：
2.1.1.1 局部松弛模式局部松弛模式
在玻璃态，主链链
段不能运动段不能运动，，但它们可但它们可
以在其平衡位置附近作
有限的振动有限的振动，包括键长包括键长
的伸缩振动、键角的变
形振动、C-C键的扭曲
振动等振动等。其特点为频率其特点为频率
聚氯乙烯局部松弛次级转变
范围很宽。
22.11.11.22 曲柄运动曲柄运动((crankkshhaftft motition))
只要主链上有碳数大于只要主链上有碳数大于44 的的CHCH 链节链节，就就
2
有可能发生曲柄运动。
需要说明的有需要说明的有：
11. 曲柄运动不仅发生在主链曲柄运动不仅发生在主链，如支链符合如支链符合
CH 大于4 的条件，在支链曲柄运动也能
22
发生；
22. 即使是带有不大侧基即使是带有不大侧基 （（如如CHCH ））的链节的链节，
3
也能发生曲柄运动。
CH3
CH2 CH CH2 CH2
3. 发生曲柄运动的温度与玻璃化温度有关，
TT ≈00.7575TT
若以热力学温度计算若以热力学温度计算，有有： 曲柄 g
22.11.11.33 杂链高聚物主链中杂链节的运动杂链高聚物主链中杂链节的运动
在杂链高聚物主链中的杂链节如碳酸酯在杂链高聚物主链中的杂链节如碳酸酯
基和砜基的运动均能引起次级转变。
CH3
O
CC OO CC OO
n
CH3
O
O S
n
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