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理论电化学复习手册
有梦最美、希望相随。ByM.J.Y
理论电化学
第一章 电解质溶液理论
一、基本概念
电解质的性质:
①静态性质:没有外加电场情况下电解质的性质。
(如:活度、电离度、蒸汽压、渗透压)
②动态性质:有外加电场时电解质的性质。
(如:电导、扩散系数、淌度)
电解质的分类:
①按电解质在溶剂中行为:
强电解质
弱电解质
②按电解质的结构知识:
真实电解质——离子型晶体
可能电解质——非离子型晶体
③按是否完全离解或缔合:
非缔合式电解质——电解质在溶剂中完全电离。
缔合式电解质——溶剂中含有未电离的共价键分子或含有离子对的电解质。
电解质溶液理论:
①离子互吸理论——描述静态性质活度与浓度的关系的理论。
②电导理论——描述动态性质电导与浓度的关系的理论。
分子间的力:
①离子和离子之间的作用力——源于所带电荷的吸引力和排斥力。
②偶极子和偶极子之间的作用力——源于偶极子的偶极正负之间的吸引力和排斥力。
③离子与偶极子之间的作用力——源于电荷和偶极正负之间的吸引力和排斥力。
④色散力——
⑤静电作用力形成的氢键——形成氢键的物质只限于颠覆性很强的原子 (如O、F、N)。
离子水化——电解质晶体溶解并离解生成水化离子的过程。
晶格能——1mol 自由的气体离子在绝对零度下变成晶体的生成热。
溶剂化过程——使盐自动溶解为独立离子的过程。
(即溶剂分子通过其与离子相互作用,围绕在离子周围的过程)
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溶液中离子运动时的受力:
①电场力——离子运动的推动力。
②内摩擦力——离子运动产生的阻力。
③松弛力——外电场作用下,离子运动使离子云变形,对离子运动产生的阻力。
④电泳力——离子云在电场作用下与中心离子反向运动对中心离子产生的阻力。
离子缔合——离子由于静电引力的作用相互吸引成离子对的现象。
离子缔合度——缔合形成离子对的n种离子的数目占n中离子总数的比例。
第二章 电化学热力学
一、基本概念
可逆电极种类:
第一类——阳离子可逆电极。把金属插在含有该金属离子的可溶盐溶液中所组成的电极体系。
第二类——阴离子可逆电极。把金属插在其难溶盐和与该难溶盐具有相同阴离子的可溶性溶
液中所组成的电极体系。
第三类——由铂或其他惰性金属插入同一元素的两种不同价态离子溶液中所组成的电极。
第四类——气体电极。吸附有气体的铂或其他惰性金属插到含有该种气体相同离子的溶液中
所构成的可逆电极。
电极反应——在电极系统中伴随着两个不同类别导体相之间的电荷转移而在两相界面发生
的化学反应。
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外电势——带电体外部紧靠其表面的电势。(距离表面10 —10 cm处的电势)
表面电势——单位正电荷进入实物相中克服表面电场所做的功。
内电势——带电体内部一点的电势。
(数值上等于把单位正电荷从无穷远处移到该相内部克服外电场和表面电场所做的功。)
相间电势——直接接触的两物相间的电位差。
化学位——1mol物质移动引起的体系自由能的变化值。
膜电势——跨越膜的两液相之间的内电势差。
道南电势——溶液与膜的内电势差。
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※第三章 电极 溶液界面双电层结构/
(本章大纲)
离子双电层
1、双电层 偶极双电层
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