电位分析法与ISE.pdf

第十一章 电位分析法与ISE 电位分析法的实质是通过在零电流条 件下测定两电极间的电势差。 参比电极 指示电极 基础是：Nernst方程 直接电位法,电位滴定法 一．参比电极 电极电势已知、恒定，且与被测溶液组成无 关，则称之为参比电极。 理想的参比电极为： （1） 电极反应可逆，符合Nernst方程 （2） 电势不随时间变化 （3） 微小电流流过时，能迅速恢复原状 （4） 温度影响小 虽无完全符合的，但一些可以基本满足要求 Calomel electrode 1.甘汞电极, Hg │Hg Cl ，KCl(xM) ‖ 2 2 Hg Cl (s)+ 2e 2Hg + 2Cl- 2 2 - 电势非常稳定，只与Cl 浓度有关 （P216表11．1）。 当KCl达到饱和时，称为饱和甘汞电极 (saturated calomel electrode,SCE) Ag │AgCl （饱和），KCl(xM) ‖ AgCl(s) + e Ag(s)+Cl- KCl饱和或其他浓度 （P216） 比甘汞电极优越之处是可用在 60℃和非水介质中。 1.内参比溶液液面高于样品溶液, 保持内参比液外渗，以防止污染. 2.要测量内参比液中含有的成分， 这时一般通过加一个盐桥的办法， 进行隔离，且盐桥中含有不干扰的 电解质。 二．指示电极 理想的指示电极对离子浓度 变化响应快、重现性好。有 两类可基本满足以上要求： 金属电极与膜电极。 1.第一类电极 也称活性金属电极，溶液成分与所 用电极一致 如铜电极： Cu2+ + 2e Cu(s) 0.0592 1 E = E0 - log 2 a 2+ Cu Ag 、Hg 、Cd 、Zn 、Pb等。 2.第二类电极 是金属/难溶盐电极 AgCl(s) + e Ag(s) + Cl- E = 0.222v 0 由Nernst方程： O + + E = E (Ag /Ag) + 0.059lga(Ag ) + - a(Ag ) = K (AgCl)/a(Cl ) sp O + - E = E (Ag /Ag) + 0.059lg K (AgCl) - 0.059lga(Cl ) sp O -