利用Diels-Alder反应构建桉烷类倍半萜骨架关键中间体的研究.pdfVIP

有机化学 ChineseJournalof NOTE OrganicChemistry 利用Diels．Alder反应构建桉烷类倍半萜骨架关键中间体的研究 张 宇 王鹏辉 楚 勇 刘明明 陈广怡 陆银萍 叶德泳术 f复旦大学药学院药物化学教研室上海201203) 摘要 以3一甲基，1，3一间苯二酚和异戊醛为原料分别合成亲双烯2一甲氧基．6一甲基对苯醌和双烯1一甲氧基一3．异丙基．1，3一 丁二烯，通过Diels．Alder反应，高区域选择性地得到桉烷类倍半萜骨架中间体2c． 关键词Diels．Alder反应；桉烷；倍半萜；区域选择性 Studieson ofthe IntermediateofEudesmane ConstructingKey viaDiels—AlderReaction SesquiterpenOidAnalogues Zhang，YuWang，PenghuiChu，YongLiu，Mingming Chen，GuangyiLu，YinpingYe，Deyong木 (DepartmentofMedicinalChem西try，SchoolofPharmacy，FudanUniversity，Shanghai201203) AbstractThe intermediateofeudesmane 2cwas with via key sesquiterpenoidanalogue synthesizedhighregioselectivity Diels-Alderfrom reactionthe andthediene dienophile2-methoxyl-6一methyl-1，4一benzoquinone 4一butadiene． Diels—Alder Keywords reaction；eudesmane；sesquiterpenoid；regioselectivity 合成路线，利于提高总收率和合成效率．该方法有望成 桉烷类倍半萜(eudesmanesesquiterpenoids)是一大 类重要的天然产物，在自然界中分布广泛，大多数存在 为‘条方便的、快速合成柠条醇A衍生物及其结构类似 于植物精油中【1J．它们具有广泛的生物活性，如晶状体 物的通路． 醛酶还原酶(糖性白内障相关酶)抑制活性【2】，5．脂氧酶抑 1结果与讨论 制活性【31，细胞生长调节‘41，免疫调节‘51，抗食‘61，抗真 菌、细菌和原虫【1】，抗炎[81及抗癌【9]等．柠条醇A 我们按Scheme2所示路线成功合成得到亲双烯3 (CarainterolA，1，Scheme1)是从豆科植物中间锦鸡儿 和双烯4a，并进一步尝试了在手性催化剂酒石酸衍生 (Caraganaintermedia)中分离得到的一个桉烷类倍半萜， 在体外肌肉细胞C2C12糖消耗试验中显示出良好的降反应，以高收率得到了加成产物2a和2b『n(2a)： 糖活性【旧】，其全合成已成功地完成【¨】。但合成路线采用 (2b)=1：8]，产物的区域选择性和我们的预期恰好相 线性步骤，收率较低，且不利于衍生物的合成．为了进 反，但符合Engler掣12】之前的报道． 一步研究其构效关系，我们在此报道利用Diels．Alder反为此，我们对Diels—Alder反应的底物进行了优化， 应一步构建该化合物桉烷类骨架关键中间体四氢萘．