无机化学Chapter13.pdf

上次课程内容回顾 卤族元素 Fluorine Chlorine Bromine F Cl Br Iodine Astatine I At 从F At，金属性增强，非金属性减弱， 所以F是典型的非金属元素，而At元素具有 某种金属特性。 5 5 6 6 离解能 F2分子中非键电子对的排斥作用 Cl2分子中非 键电子对的排斥作用： Cl 离解能 F 离解能 2 2 由于原子半径随Z的增加而增大，核对外层电子（成 键电子对）的吸引力减弱，电子云重叠小，所以离 解能减小。 电子亲和能 氯的价轨道比氟大，极化率大，电子亲合能比氟更 高（更负）。 第一电离能 氯的价轨道比氟大，第一电离能比氟低得多，有-1、 +1、+3、+5、+7氧化态，也有+2、+4氧化态。 分子色散力 F电负性4.0 F2的化学性质非常活泼: 除了He、Ne、Ar不与F2直接反应外，其它物 质基本都能与F2反应 (1) 氟原子半径小，F2中孤电子对之间有较大 的排斥力，加之氟原子的价轨道中不存在d轨道， 它们之间不能形成d—p π键，所以F— F键弱。 (2) 在氟化物中，氟与其它元素形成的化学键 非常强，而且与氟原子反应的活化能低，所以有 F2参加的反应，不论在热力学还是在动力学上都 是有利的。 碱性+酸性：Lewis酸碱加合反应 2NaF+SiF →Na [SiF ] 4 2 6 NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 ZnF2 CoF2 NiF2 MnF2 离子型 共价型 离子—共价型 碱性 两性 酸性 IA族元素氟化物（除LiF外）和AgF , HgF2 , SnF2易溶于水。 氯的价轨道比氟大，第一电离能比氟低得多，极化 率大，电子亲合能比氟更高（更负）。氯有-1、+1、 +3、+5、+7氧化态，也有+2、+4氧化态。 F2分子中非键电子对的排斥作用 Cl2分子中非 键电子对的排斥作用： Cl 离解能 F 离解能 2 2 与非金属反应：除了O2 , N2和惰性气体外 2P + 3Cl2 = 2PCl3 2P + 5Cl2 （过量）= 2PCl5 歧化反应： - - - Cl + 2OH ( 冷 ) = Cl + ClO + H O 2 2 - - - 3Cl