有机化学第十三章 羧酸衍生物2.pdf

第五节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 O O O O CH CCHCOC H C H OCCHCOC H 3 2 5 2 5 2 5 H H 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 1,3-二羰基化合物结构特点： 含有活泼的亚甲基氢（双羰基的-I 效应影响）， 强碱下可形成稳定的碳负离子（p-π共轭）。 一、互变异构现象 羰基试剂 NaHSO HCN Na Br /CCl FeCl 3 2 4 3 反应性 + + + + + + （羰基） （烯醇式C=C-OH） O O OH O 室温 CH CCHCOC H CH C CHCOC H 3 2 5 3 2 5 H O O OH O 室温 C H OCCHCOC H C H OC CHCOC H 2 5 2 5 2 5 2 5 H O O OH O 室温 CH CCHCOC H CH C CHCOC H 3 2 5 3 2 5 H 93% 7% • 两种异构体之间发生可逆异构化作用，通常伴有H原 子及双键的位置转移。 • 烯醇式的比例由其稳定性决定。 H O O O O 分子内氢键 H C C H C CH H C C C CH 3 3 3 3 CH CH