有机第16章.pdf

有机反应 有机反应若以键的断裂形式可分为三类 键的异裂，为极性反应。 键的均裂，为自由基历程。 键的断裂和生成同时进行，称协同反应。 在极性反应中 亲核试剂(Nucleophile) 反应试剂为提供电子的反应叫亲核反应。 反应试剂为获取电子的反应叫亲电反应。 亲电试剂(Electrophile) 基础有机化学中涉及的主要反应有 亲电加成反应 芳环上的亲电取代反应 S 1 S 2 饱和碳上的亲核取代反应 N N 芳环上的亲核取代反应 β‐消去反应 E1 E2 亲核加成反应 不饱和碳上的亲核取代反应 自由基反应 重排反应 12种 氧化还原反应 综合反应 2加成, 4取代 1消去, 5其它 协同反应 有机合成 逆合成法 合成子法首先由科里(Corey)在1964年创立 (J. A. C. S. 1964, 84, 478) Synthon Disconnection 以合成子和切断为手段，通过习题解答的方式 介绍合成子法在有机合成中的应用。 识别好切断的标准 1）合适的反应机理。 2 ）最大可能的简化。 3 ）给出认可的原料。 第16章 羧酸衍生物涉及碳负 离子的反应及应用 Chapter 16 Reactions of Enolate Ion relating to Carboxylic Acid Derivatives and Their Applications in Organic Synthesis (6 academic hours) 16.1 α-氢的酸性，互变异构 一、一些化合物α-氢的酸性 含拉电子基团的有机物，α-H呈现一定的酸性 如 羰基化合物、酯、腈、酰氯等，与烷 烃相比有较强的酸性。 - + CH CH CH CH H 3 3 3 2 + 乙烷pKa42 这是由于它们离解后产生的负离子比烷基负离 子稳定得多。 如 丙酮离解后的负离子具有两种共振形式 - O O O + H + C C C - H C CH H C C