点解和库伦分析法.pdf

第三章电解及库仑分析 电解电池：正 极(阳极)、负 极(阴极) ； 浙江林学院理学院化学系 第十一章电解及库仑分析 • 电解分析法——应用外加电源电解试液，通过电极反应将 试液中的待测组分转变为固相析出，然后称量电极上析出 物的质量而求得待测物含量的分析方法。这是以“电”为 沉淀剂的重量分析法——是一种很好的分离手段； • 库仑分析法——基本原理与电解法相似，根据电解过程中 所消耗的电量求出待测物含量的分析方法； • 共同点：测定过程中不需要基准物质和标准溶液，是一种 绝对分析法； • 不同点：电重量法只能用来测定高含量物质；库仑分析法 特别适用于微量、痕量成分的分析。 浙江林学院理学院化学系 第十一章电解及库仑分析 §3-1 概述 一、电解分析的基本原理 在电解池的两个电极上加一 直流电压，使电解池中有电流通 过，物质在两个电极上发生氧化 还原反应而引起物质分解的过程， 称为电解。 *两个大面积Pt电极连接在直流电源上 浙江林学院理学院化学系 第十一章电解及库仑分析  电极反应为： 2+ - (-) 阴极反应：Cu + 2e →Cu （还原反应） (+) 阳极反应：2H O→O +4H+ + 4e- （氧化反应） 2 2  物质在电解池中开始电解所产生的电流— 电解电流  阴极沉积电解产物Cu—变成了Cu 电极 电解液 原电池 阳极吸附电解产物O —变成了氧电极 2  电池电动势正好与外加电压方向相反——反电动势，阻止 电解继续进行。只有当外加电压U能克服电解池的反电动势 时，电解才能继续进行。 浙江林学院理学院化学系 第十一章电解及库仑分析 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝Cu↓ 阳极反应：2H O ＝O ↑+ 4H+ +4e 2 2 电池反应：2Cu2+ + 2H O = 2Cu + O + 4H+ 2 2 0.059 2+ ϕCu 2+/Cu 0.337 + lg[ Cu ] 0.31 (V) 2 0.059 [O ][H+]4 2 ϕO /H O 1.229 + lg 2 1.22 (V) 2 2 4 [H O] 2 电池电动势为：E反= 0.31 - 1.22 = -0.91 (V) 即理论分解电压值Ud = U