C60Co（Pph）z的合成和表征-无机化学学报.PDF

维普资讯 第 3期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．3 2003年 3月 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY Mar．，2003 C60Co(Pph)z的合成和表征 吴振奕 杨森根 林永生 董振荣 程大典 詹梦熊 (厦门大学化学系，厦门 361005) 关键词： 富勒烯 钴配合物 循环伏安 热稳定性 分类号： 0614。81 2 自从 C。的金属配合物 C。Pt(Pph)首次被合 的硼氢化钾的甲醇溶液，连续搅拌 回流3h，溶液逐 成 出来后，金属配位对于 C。性质的影 响引起了人 渐变为棕褐色，在氮气氛保护下蒸去甲醇，并把溶液 们极大的兴趣 …，已先后报道了Co、Co与过渡金属 加热浓缩至 20mL，冷却后加入 30mL正己烷，有黑 Pt、Mo、W、Ru、Rh、Ir、Pd等金属合成的 rf-C0型配 褐色沉淀产生，沉淀经正己烷多次洗涤，用甲苯重结 合物 ，这方面研究的主要 目的是通过探索富勒 晶。真空干燥后得黑褐色粉末，产量 40。3mg(以C60 烯金属衍生物的结构与性质之 间的依赖关系，以 计，产率 61．9％)，产物在氮气氛下保存。 期合成 出具有特殊性能的富勒烯金属配合物 161， 1。2 产物的表征 为富勒烯 的开发应用奠定基础 。本文采用还原取 以KBr压片法在 NicoletAVATARFF．IR360型 代法合成了第一过渡系 “贱 ”金属富勒烯配合物 红外分光光谱仪上分别测得 Co、CoC1z(Pph)及产物 CoCo(Pph)。采用元素分析、红外光谱、NMR、XPS 的红外光谱。采用 CaloErba．111O型元素分析仪对 等手段进行表征，并研究了其氧化还原性能和热稳 产物进行元素分析。采用 Unity+500Varian超导高 定性能。 分辨核磁共振谱仪测定产物的 ¨CNMR、HNMR及 PNMR。光电子能谱在 VGESCABMK．II能谱仪上 1 实验部分 测得 。 1．1 C∞Co(Pph)的合成 1．3 性能研究 C。(纯度 99．9％)购 自武汉大学测试 中心三维 1．3．1 循环伏安研究 碳簇材料有限公司。 电化学仪器：XHD．II型恒电位仪；LYZ．240型 原料 CoC1(Pph)z按文献方法合成，样品为 函数记录仪 。 蓝色晶体。 试剂 ：甲苯 ：乙腈 (二者经 重蒸并分别 收集 C。Co(Pph)的合成按下列反应进行： 110．6c=【和 81．5c=【的馏份 )；四氟硼酸 四丁基氨 CoC1(Pph3)+C6o C6oC。(Pph3) (TBABF，由A．R．级的氟硼酸和四丁基氢氧化胺中 和后经两次重结晶得到)；高纯氮 。 具体制备过程如下： 电极及电解槽：辅助电极为 Pt丝，工作电极为 将 36mgC6o和 49mg的CoCh(Pph3)2分别溶于 Pl片 (1cm)，电极使用前先浸泡在新配制的重铬酸 一 定量的甲苯中，在氮气氛保护下混合后 电磁搅拌， 钾溶液