第十五章新有机含氮化合物(酰基化)2012.11.26pdf.pdf

本节重点本节重点:: 芳香族硝基化合物— 硝基的结构物理性质硝基的结构物理性质、还原反应还原反应 （（催化氢化法催化氢化法、、金属金属+酸或碱酸或碱、、硫化物还原硫化物还原）） 硝基对邻、对位取代基亲核取代反应活性的影响。 第十五章有机含氮化合物 在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四 在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四 种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广， 它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N) ，有 的还含有的还含有NN—NN 、NN=NN 、NN≡NN 、 NN—OO、NN=OO 及及NN—HH键键 等等。。本章主要讨论硝基化合物本章主要讨论硝基化合物、、胺类胺类、、腈类腈类、、重氮化合物重氮化合物 和偶氮化合物。 §14－1 硝基化化合物物 分子中含有—NO 官能团的化合物统称为硝基化合物。 2 硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代的结果。 一. 分类 CH CH CH CH NO CH CH CHCH (CH ) CNO 3 2 2 2 2 3 2 3 3 3 2 NO 2 二二. 硝基化合物的结构硝基化合物的结构 硝基化合物可用通式RNO 或ArNO 表示。 2 2 O O = += 硝基化合物的构造式为： R N 或 R N O O 由此看来，硝基中的两个氮氧键的键长应该是不同的，且 氮氧双键(－N=O) 的键长应短些。 然而然而，，电子衍射法证明电子衍射法证明：：硝基中两个氮氧键的键长是完硝基中两个氮氧键的键长是完 全相同的。如：CH NO 分子中的两个 N －O 键的键长均 3 2 为为0.1220.122nmnm 。。其原因在于其原因在于：： 硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成 包括包括OO、NN 、OO三个原子在内的分子轨道三个原子在内的分子轨道： O O = R N 或 R N ：： 由于键长的平均化由于键长的平均化，硝硝 OO OO 硝基化合物的构造式为： 硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。 键长均为0.122nm 两个氧原子是等同的两个氧原子是等同的，，可用共振结构表示如下可用共振结构表示如下：： 命名: 以烃为母体,,-NO 为取代基.