结构化学chap5.pdf

1 2 + 6 1   1 2 +  6 3 +  + 5 2 + 6  + 4   3 5 3 + 5 4 4 1 1 2 + 6 2 6 +   第五章 多原子分子的结构 3 5 1 3 5 4 2 6 4 + 和性质 3 5 4 ● 多原子分子的结构包括两方面内容： （1）几何结构：键长、键角、扭角（二面角） 衍射方法测定:包括 X 射线衍射、电子衍射和中子衍 射。 （2）电子结构：化学键形式和相关的能量参数，通常由 分子轨道的组成、性质、能级高低和电子排布描述。 谱学方法测定:分子光谱、电子能谱和磁共振谱等。 5.1 价电子对互斥理论（VSEPR ） • VSEPR :Valence shell electronic pair repelling 1940年提出，用来解释化合物的几何构型。 •价电子对 · 成键电子对（bp） · 孤对电子对（lp） •价电子对互斥理论： 原子周围各个价电子对之间由于互相排斥作用，在键 长一定的条件下，相互间距离愈远愈稳定。 价电子对互斥理论 · 价电子对之间排斥力的根源： 1）静电排斥力； 2）Pauli 斥力，即价电子对中自旋相同的电子互相回避 的效应。 根据斥力效应应考虑： 1）多重键中多对电子集中在同一键区可作一个键处理； 2）孤对电子空间分布的肥大性； 3）电负性大小。 • 判断分子几何构型的规则： 中心原子周围存在m个配位体(L)及n个孤对电子对(E)时 1）为使价电子对间斥力最小，可将价电子对看作等距离地排 布在同一个球面上，形成规则的多面体形式。 ★ 当m+n=2 时，分子为直线形； ★ 当m+n=3 时，分子为三角形； ★ 当m+n=4 时，分子为四面体形； ★ 当m+n=5 时，分子为三方双锥形；