部分自由基反应(RadicalReactions).PDF

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部分自由基反应(RadicalReactions)

(Radical Reactions) 1) 自由基之介紹 a) 化學鍵通過homolysis型的斷裂即可產生高活性的自由基: 而要產生這種方式的裂解必須外加以能量: abstraction 的反應: b) homolytic bond dissociation energy (exothermic): -1 H. + H . H H ΔH = -436 kJmol -1 Cl. + Cl. Cl Cl ΔH = -243 kJmol o) o 可以計算自由基反應的整體能量變化: o 利用DH 可以計算下列反應的能量: CH4 + Br2 CH Br + HBr 3 c) 烷基自由基能量大小之比較 hyperconjugation The most substituted radical is most stable Radicals are electron deficient, as are carbocations, and are therefore also stabilized by hyperconjugation CH3 H H H . Et Et . . H . CH3 CH3 H H 2) 自由基的化學反應 A)甲烷的氯化反應 chain initiation, 2)chain propagation, 3) chain termination chain initiation: chain propagation: 再去奪其 他甲烷分 子的氫 chain termination o The chain propagation steps have overall DH = -101 kJ mol-1 and are highly exothermic 3Cl形成後,它會與氯分子發生繼續作用: 為了產生單一的CH Cl,可用過量的CH 3 4 H H Cl + HCl CH (in excess)

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