有机锂化合物的制备.PPT

从键能来看，Si-O键要比Si-Si键、Si-C键强的多，甚至比C-O键还要强固，Si-O-Si键相当于碳化合物中的醚键，硅氧烷就是这样骨架的氢基衍生物。 而Si—O键能较C—O键键能大，所以硅能通过Si—O键形成长链化合物： 2、硅酸酯类 硅酸酯Si(OR)4可看作正硅酸Si(OH)4的酯，烃基硅酸 RnSi(OR’)4-n又叫烃基烷氧基硅烷。 例如： (CH3)3SiOCH3 (CH3)2Si(OC2H5)2 C6H5Si(OC2H5) 三甲基甲氧基硅烷 二甲基二乙氧基硅烷 苯基三乙基硅烷 3、硅氧烷类 自然界广泛分布的硅酸盐类是以 键为骨架构成的。从键能来看，Si-O间要比Si-Si键、Si-CJ键强的多，甚至比C-O键还要强固，Si-O-Si键相当于碳化合物中的醚键，硅氧烷就是这样骨架的氢基衍生物。 方法主要有两种： 1、是由格氏试剂或锂试剂与卤硅烷或硅酸酯反应来制备 2、直接合成法－－E.G.Rochow于1944年研制成功 所谓直接合成法就是指由硅粉与卤代烃在高温及催化剂存在下进行反应，直接合成烃基卤硅烷，产物为混合物，其中以R2SiCl2和RSiCl3为主。 另一种方法是将甲基氯硅烷混合物先醇解，再转变为甲基硅酸酯。 三、有机硅化合物的制备（略） 四、有机硅化合物的重要反应 1、Si-X键的水解 CCl4为非极性溶剂，对水解稳定；但是SiCl4却极为活泼，遇水发生剧烈水解，在潮湿空气中冒白烟。 2、硅醇的缩合反应 在酸或碱的存在下，大多数硅醇不稳定，易进一步缩合形成相应的硅氧烷。值得注意的是硅醇的脱水方式与醇类不尽一致。 三甲基硅醇只能进行分子间脱水缩合生成硅氧烷。同样，二甲基硅易发生分子间脱水生成线型的或环状的聚硅氧烷。 五、硅油、硅橡胶和硅树脂 1、硅油： 以(CH3)2SiCl2为主要原料，配合少量的CH3)3SiCl，进行水解缩聚反应，生成末端为三甲基的线型聚硅氧烷，结构如下。例如： 硅油(n~10) 2、硅橡胶 当采用高纯度的(CH3)2SiCl2进行水解缩聚或用八基环四硅氧烷开环聚合，可制得相对分子质量高达几十万甚至一百万以上的线型聚二甲基硅氧烷。 例如: 3、硅树脂 硅树脂在结构上与硅油、橡胶有明显不同，硅树脂是由(CH3)2SiCl2与一定量的CH3SiCl3一起进行水解缩聚来合成的， CH3SiCl3是一个三官能团单体，提供分子链间进行Si-O-Si交联，所以缩聚产物具有网状或体型结构。 16-6 过渡金属π合物（略） 作业： P183：1(2) ； 2(1)、(2)、(3)、(4)； 3(1)、(2)、(5)、(6)； 6。 * * 16. 元素有机化合物 Elemento-organic Compounds ?教学要求： 1、了解元素有机化合物的分类和重要性 2、理解几种C-M键的一般合成方法 3、掌握有机锂和烷基硼在有机合成中的应用 4、了解硅的电子结构和成键特征、硅化合物的类型、制备、重要反应和硅油、硅橡胶和硅树脂 5、了解过渡金属π络合物及其在烯烃均相催化反应中的应用 教学重、难点： C-M键的一般合成方法、有机锂和烷基硼在有机合成中的应用 元素有机化合物是指有机基团通过碳原子直接与金属或非金属元素（H，O，N，Cl，Br，I，S等非金属元素除外）相连接的化合物。 判断以下那些是元素有机化合物？ RMgBr RLi R2CuLi R3B RNH2 Ph3P+－CH2- (Ph3P)3RhCl R2O Me3SiCl RONa … 一般将含有金属-碳键（M-C）的有机化合物称为有机金属化合物或金属有机化合物。 参阅：金属有机化学和元素有机化学。/Resource/Book/Edu/JXCKS/TS012057/0092_ts012057.htm 元素有机化合物的概念 最早的金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师Zeise合成的，乙稀以π键电子与中心原子Pt配位；比俄国门捷列夫1869年提出元素周期表约早40年. 元素有机化学简史 金属原子与烷基以σ键直接键合的化合物是1849年由Frankland在偶然的机会中合成的(Frankland 是He的发现人）。他设计的是一个获取乙基游离基的实验： 实验中误将C4H10当成了乙基游离基；但是这却是获得二乙基锌的惊人发现。所以，人们称这个实验为“收获最多的失败”。直到1900年Grignard试剂发现前，烷基锌一直作为是重要的烷基化试剂使用。