测定其它吸收池的吸光度.PPT

* 波长准确度的检验 方法二：在紫外光区校正波长比较实用的方法是采用苯蒸汽的吸收光谱检查校正波长读数，苯蒸汽在紫外区有特征吸收峰（图2-18）。只要在吸收池内滴一滴液体苯，盖上吸收池盖，待苯挥发充满整个吸收池后，就可测绘苯蒸汽的吸收光谱。若实测结果与苯的标准光谱曲线不一致，表示仪器有波长误差，可调整波长分度盘标值。 * （2）透射比正确度的检验 通常用标准溶液检查，如K2Cr2O7溶液。 在选定波长下，测定标准溶液的透射比，与已知标准值（P64——表2-2）比较，根据仪器等级，其差值应在0.8%~2.5%之内。 * （3）稳定度的检验 ① 零点稳定度——在光电管不受光的条件下，观察仪器零点3min，读取透射比的变化值。 ② 光电流稳定度——在仪器测量波长范围两端向中间靠10nm处，使光电管受光，调节透射比为95%（数显仪器调至100%），观察3min，读取透射比的变化值。 * （4）吸收池配套性检验 实验基础工作——实训 吸收池规格的选择…… 在定量工作中，尤其是在紫外光区测定时，需要对吸收池作配对和校正工作，以便消除吸收池误差，提高测量准确度。 根据JJG178-96规定，石英吸收池在220nm处装蒸馏水；在350nm处装K2Cr2O7 0.001mol?L－1HClO4溶液，玻璃吸收池在600nm处装蒸馏水；在400nm处装K2Cr2O7溶液（浓度同上）。以一个吸收池为参比，调节τ为100%，测量其它各池的透射比，透射比的偏差小于0.5%的吸收池可配成一套。 * 吸收池的校正 实际工作中可以采用下面较简便的方法进行吸收池的校正： 用铅笔在洗净的吸收池毛面外壁编号并标注放置方向，在吸收池中装入测定用空白参比溶液（或溶剂），以其中一个为参比，在测定波长下，测定其它吸收池的吸光度。如果测定的吸光度为零或两个吸收池吸光度相等，即为配对吸收池。若不相等，可以选出吸光度最小的吸收池为参比，测定其它吸收池的吸光度，求出修正值（皿差）。测定样品时，将待测溶液装入校准过的吸收池中，将测得的吸光度值减去该吸收池的修正值即为测定真实值。 * 2．分光光度计的维护和保养 正确安装、使用和保养仪器是保证仪器性能和测试准确度的关键——读——树立专业意识！ （1）对仪器工作环境的要求（P65） 分光光度计应安装在稳固的工作台上（周围不应有强磁场，以防电磁干扰）室内温度宜保持在15～28℃，室内应干燥，相对湿度宜控制在45%～75%，不应超过80%。室内应无腐蚀性气体（如SO2、NO2及酸雾等）；应与化学分析操作室隔开，室内光线不宜过强。 * （2）仪器保养和维护方法 A. 仪器工作电源一般允许220V±10%的电压波动。为保持光源灯和检测系统的稳定性，在电源电压波动较大的实验室，最好配备稳压器（有过电压保护）。 B. 为了延长光源使用寿命，在不使用时不要开光源灯，如果光源灯亮度明显减弱或不稳定，应及时更换新灯。更换后要调节好灯丝位置。不要用手直接接触窗口或灯泡，避免油污沾附，若不小心接触过，要用无水乙醇擦拭。 C. 单色器是仪器的核心部分，装在密封盒内，不能拆开，为防止色散元件受潮生霉，必须经常更换单色器盒内干燥剂。 D. 必须正确使用吸收池，保护吸收池光学面。 E. 光电转换元件不能长时间曝光，应避免强光照射或受潮积尘。 * 3. 吸光度的加和性 若多组分的吸收体系，吸光物质之间不相互作用，且服从比耳定律，这时体系的总吸光度等于各组分吸光度之和，即吸光度具有加和性，由此可得： 在一定波长下，A总 = ΣAn。 可同时定量测定多个组分（还可校正干扰）。 * 4. 影响吸收定律的主要因素 当入射光波长及光程一定时，吸光度A与吸光物质的浓度c呈线性关系。以某物质的标准溶液的浓度c为横坐标，以吸光度A为纵坐标，绘出A~c曲线，所得直线称标准曲线（也称工作曲线），如图3-6。 但实际工作中，尤其当溶液浓度较高时，标准曲线往往偏离直线，发生弯曲，这种现象称为对朗伯-比耳定律的偏离。 偏离原因： 物理性因素，即仪器的非理想性； 化学性因素。 介质不均匀。 * （1）物理性因素 朗伯-比耳定律的条件是：平行单色光，均一、非散射的溶液。 引起对朗伯-比耳定律偏离的物理性因素有： ① 单色光不纯 难获得真正的单色光，即使是现代高精度分光光度计也只能获得近乎单色的狭窄光带，它仍然是具有一定波长范围的复合光。因物质对不同波长光的吸收程度不同，因此测出的总吸光度与浓度不成正比，数值偏小，产生负误差。 ② 非平行入射光 造成光的损失，使吸光度降低。 ③ 杂散光 杂散光是指从单色器分出的光不在入射光谱带宽度范围内，与所选波长相距较远。杂散光来源：仪器本身缺陷；光学元件污染造成。 * 非单色光作为入射光引起的偏离 假设:入射光是包含两个波长?1和?2的复合光，λ1和λ2的两