梳状P（MMA-co-MAh）-g-PEGME共聚物的合成及结构与性能.pdf

维普资讯 第 9期 高 分 子 学 报 No．9 2008年 9月 ACTA POLYMERICA SINICA Sep．，2008 梳状 P(MMA．CO．MAh)．g．PEGME共聚物的合成及结构与性能 王书会 颜红侠 马晓燕“黄 韵 张启路 (西北工业大学理学院应用化学系 西安 710072) 摘 要 用 自制 的 甲基丙烯酸 甲酯和马来酸酐 的共 聚物 P(MMA—CO—MAh)为反应物 ，聚 乙二醇单 甲醚 (PEGME)为接枝单体 ，合成了梳状 P(MMA—CO—MAh)共聚物多缩 乙二醇酯(P(MMA—CO—MAh)一g—MPEG)．采用傅 立叶红外光谱 (b3IR)、核磁共振(NMR)”C谱 、H谱 以及 H，C—COSP谱对所合成的梳状共聚物结构进行表征 ；热 失重分析(TGA)和示差扫描量热法(DSC)对所合成的共聚物的物理性能进行 了分析 ．丌IR及 NMR结果表 明， 聚乙二醇单 甲醚通过酯化反应接枝到 P(MMA—CO—MAh)共 聚物上 ，形成 以MMA／MAh共聚物为主链 ，聚 乙二醇 单甲醚为侧链 的梳状共聚物 ，其在 马来酸酐上的接枝率大约为 20％；热性能分析结果表 明，合成 的梳状共 聚 物热分解温度与共 聚物 P(MMA—CO—MAh)的分解温度相差不大 ，接枝后的梳状共 聚物也具有高 的热稳定性 ，起 始热分解温度在325．9℃左右 ，且该梳状共聚物具有两个玻璃化转变温度 ，一个是 由于侧链的玻璃化转变引起 的，温度为 32℃左右 ；一个是主链 的玻璃化转变引起的，温度为 120℃左右 ．在主链玻璃化转变温度 以下 ，侧链 是可以移动的，有利于 电活性物质和离子等在聚合物基体 中的扩散和迁移 ． 关键词 P(MMA—CO—MAh)，梳状 P(MMA—CO—MAh)一g—PEGME共 聚物 ，聚乙二醇单 甲醚 梳状聚合物是一种很有价值 的聚合物材料 ， 交联 、接枝 以及添加纳米粒子对其基体进行改 可 以通过接枝在共聚物的侧链上引入具有特殊性 性 ．其中，将 MMA与另外一种单体共聚 ，是提 能的官能团或聚合物链段 ，得到具有特殊性能的 高PMMA凝胶聚合物 电解质综合性能 的有效方 梳状聚合物 ，因此 ，广大研究工作者将梳状聚合物 法之一．我们在前期制备的以共聚物 P(MMA—CO— 用在电池 中的聚合物电解质 、分散体系或乳液体 MAh)为基体的GPE，相对于纯 PMMA凝胶电解质 系的稳定剂 、抗静电物质 、药物载体等领域的研究 体系 ，热稳定性和成膜性能均得到提高，但其高 上 ． 的玻璃化转变温度 ，使得共聚型 GPE的电导率较 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)是合成树脂、油漆涂 纯 PMMA凝胶体系低 ．根据文献报道发现在马来 料、胶粘剂工业和医用高分子材料的重要原料 ．以 酸酐 ／乙烯基共 聚物如苯乙烯 ／马来酸酐共 聚物 、 其为单体的聚合物 (PMMA)制 品具有 良好 的透气 马来酸酐 ／醋酸 乙烯酯共 聚物、马来酸酐 ／乙烯基 性、防水性和耐侯性 ，除用在高层建筑和交通工具 甲醚交替共聚物 、乙烯 ／马来酸酐共聚物上上引入 的安全玻璃外 ，在照明器材、光学仪器、光纤维等 聚乙二醇单 甲醚 (PEGME)，形成梳状共聚物，由于 高科技产品中的应用也 日趋广泛 ．近年来 ，研究发 梳状共聚物上存在低玻璃化转变温度的链段 ，这 现 PMMA作为凝胶聚合物 电解质基体材料 ，由于 个低温的玻璃化转变，有利于提高聚合物 电解质 与增塑剂具有好的相容性 ，能够包容较多 的液体 的离子电导率 ．基于此 ，利用分子设计理论