负载钨催化剂的载体效应和其表面酸性.pdf

维普资讯 第 {期 无 机 化 学 学 报 ! ) 1999年 7月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY 负载钨催化剂的载体效应及其表面酸性 曾 翎 季伟捷 陈 懿 ， (南大学化学矗学院，南京210093J 3、b (平 顷山师专化 学糸，平 珂山 467000) 运用 BET、XRD、FTRaman以及微量吸附量热等手段对 由提渍三种晶型氧化话及其前体氧氧 化锆制备 的负载钨催化剂 的结掏及其表面酸性进行 了研究。结果表 明起始原料和制备条件对氧化 锆的结构有显著影响 浸渍在氢氧化锆上的钨物种会使氢氧化锆转变 为四方晶型氧化锆 。但浸渍于 氧化锆上的钨物种使氧化钴发生晶型转变相对较难 负载钨催化剂表面强酸位的形成与载体品型、 表面钨物种 WOx以及 WO,与载体氧化锫之间的相互作用有关 。催化剂上的强酸位可 因残 留的Na一 离子所毒化或阻抑 。少量 Y抖离子对表面酸性则无 明显影响 磷型 关键词 负 —O61—4 链 分娄号 ． 41 (-1■一一 ～… ～ ～—一 固体酸在催化领域具有广泛的应用并且是近年来研究较多的一种新型催化材料 【 。其优 点是：(1)产物易分离 ，(2)腐蚀小、污染少、环境友好，(3)某些 由固体酸催化的反应 ，可以在 比 传统催化过程低得多的温度下进行，固而简化了操作步骤 ，节省了能源 。但 固体酸的实际应用 还存在着某些困难 ，主要原因是 ：(1)固体酸的酸强度通常很不均一，(2)强的酸性位容易失活。 非常强的固体酸通常包括含硫酸根的锆基材 。据报道 ，特定制备的氧化锆载三氧化钨体 系可以显示很强的酸性 M，并且强调了强酸性位与四方晶型氧化锆之间的关联。但对形成表 面强酸性 的机制 尚不清楚。因此本研究的主要 目的在于通过可控的方法制备特定晶型的氧化 锆及其前体氢氧化锆 ，确定氧化锆、氢氧化锆的结构，并且对氧化锆、氢氧化锆上的钨物种 的存在状态加 以检测。借助碱性探针分子的微量吸附量热，确定负载钨催化剂的表面酸性．以 仃 期在表面酸性 、氧化锆晶型以及表面钨物种的结构之间建立起某种关联 。 (_， ¨ ， № 1 实 验 ． 1．1 不同晶型氧化错及其前体氢氧化锆的制备 方法 l～3分别用于制备单斜 (m)、四方 ()和立方 ()氧化锆及其前体氢氧化锆。方法 1：在 搅拌下将浓氨水快速加入 250mL、0、4otol·L 的ZrC1·水溶液中得到氢氧化锆凝胶 。经过滤、 水洗 ，直至滤液用 0．1otol·L 硝酸银溶液检测无 cl一。滤饼在 383K下干燥 l0小时。研细备 用。方法 2：其制备过程 同方法 1，但氨水改为滴加 。得氢氧化锆凝胶后，加入 4．5otol·L。。的浓 收稿 日期 ；】9981023。 收修改精 日期 ：l99902—06。 *通讯联系人 。