仪器分析第12章气相色谱法.ppt

2.双柱比较法： ●在两个极性不同的柱上，测定纯样品和未 知样品在其上的保留参数，如果都相同， 则可认为某组分存在。 3.峰高加入法： ●先将未知样制作一色谱图，然后将纯样品 加入未知样品，再制作一张色谱图。比较 两图各峰的峰高。如未知样图的峰高有增 加，则可判断。 二 用经验规律和文献定性： 1.碳数规律： 2.沸点规律： ●一定温度下，同系物的调整保留时间 的对数 与分子中碳原子数n（n≥3）成线性关系。 ●同族具有相同碳数、碳链的异构体化合物， 它们的调整保留时间 的对数和它们的沸 点呈线性关系。 3.保留指数： ① 规定： 正构烷烃的保留指数为其碳原子数乘以100。 ② 测定： ● 将碳数为n和n＋1的正构烷烃加入样品X中 进行分析。 ● 设测得它们的调整保留时间分别为： 且 ● X的保留指数为： ③ 定性： 将测定的Ix与文献值比较定性。 §12—5 气相色谱法的应用 ★只要在气相色谱仪允许的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法测定； ★对部分热不稳定物质，或难以气化的物质，通过化学衍生化的方法，仍可用气相色谱法分析； ★在石油化工、医药卫生、环境监测、生物化学等领域都得到了广泛的应用。 §12—1 气相色谱仪 ●气相色谱法简称为GC。 ●应用最广泛的是气－液色谱。 一、气相色谱议的组成： 五大系统组成 气路系统 进样系统 分离系统 温控系统 检测记录系统 二、气相色谱仪的基本工作流程： 流动相（载气）： 高压钢瓶 检测器 气化室 色谱柱 检测器 放 空 减压 净化 计量 稳压 恒流 样品： 色谱图 进 样 气化室 样品 瞬间 气化 为蒸 气 色谱柱 分离 检测器 转化为 电信号 放大器 记录仪 三、气相色谱仪各系统： 一 气路系统 封闭的让载气连续运行的系统，包括载气、气路、净化器、稳流器等。 1.载气： 常用H2、N2、He、Ar。由高压钢瓶供给 2.气路结构： 适用于恒温分析 适用于程序升温分析，可补偿固定液的流失和使基线稳定 单柱单气路 双柱双气路 是指在一个分析周期内，色谱仪的温度连续地随时间由低温向高温线性或非线性的改变，以使沸点不同的组分各在其最佳色谱柱温度条件下流出，从而改善分离效果，缩短分析时间的操作方法。 程序升温： 二 进样系统： 将试样瞬间气化，然后快速定量地转入色谱柱中。 作用： 液体用微量注射器；气体用六通阀 1.进样器： 2.气化室： 热容量大，死体积小，无催化效应 三 分离系统： 分离系统就是色谱柱，它由柱管和填装在其中的固定相组成。 四 温控系统： 五 检测器： 1．分类： 根据检测原理不同进行分类。 热导池、电子捕获检测器 火焰光度、氢火焰离子化检测器 积分型 微分型 浓度型 质量型 ① 热导池检测器（TCD）： 工作原理：热导池检测器是基于不同组分与载气之间有不同的热导系数进行工作。 a 为提高灵敏度，一般采 用氢气作载气； b 是广普检测器，对无机 和有机物均有响应。 2．常见检测器的工作原理及应用范围： ② 氢火焰离子化检测器（FID）： ●工作原理：含碳 有机物在氢火焰 中发生电离而形 成正、负离子， 在电场作用下， 正、负离子分别 向两电极移动而 形成离子流，根 据离子流的大小， 判断组分含量。 ●仅对含碳有机物有响应 ③ 电子捕获检测器（ECD）： 工作原理：根据电负性物质分子能捕获自由电 子的原理而进行检测。 基始电流（基线） 基始电流下降 （倒峰） ●只对具有含电负性元素的物质（如含X、S、 P、N）有响应。 ④ 火焰光度检测器（FPD）： ● 工作原理：含有硫、磷的化合物在富氢火 焰中燃烧时，发射出波长分别为394nm和 526nm的特征光的原理，利用光电效应进行 检测。 ● 对含有S、P的有机物有响应。 §12—2 气相色谱固定相及其选择 一、固体固定相——用于气固色谱： 固体吸附剂 新型合成固定相 活性炭 硅 胶 氧化铝 分子筛 分析永久性 气体和一些 低沸点物质 ：高分子多孔微球、 键合固定相 二、液体固定相——用于气液色谱： 由载体和固定液组成。将高沸点的有机液体即固定液涂渍在惰性支持物即载体表面而构成。 一 固定液： 1.组分与固定液之间的作用力： ● 与固定液作用力大的组分将较迟流出 色谱柱； ● 与固定液作用力小的组分则先流出色谱柱。 静电力 诱导力 色散力 氢键力 ——存在于极性分子之间的力。 ——存在于极性分子与可极化的非极 性分子间的力。 ——存在于非极性或弱极性分子之间 的力。 ——存在于能形成氢键的固定液与 组分之间。 如可极化的苯