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2016/3/31 高分子材料学 第三章 自由基型聚合反应 2016 第章链式聚合反应 1 第三章 自由基聚合反应 连锁聚合反应的链增长模式 缩合聚合模式 区别？ 分解 引发活性种 I R* 链引发： 引发剂 或离解 链增长活性中心 R* + H C CH R CH CH* 2 2 X X R CH CH* + H C CH …… CH2 CH* 链增长： 2 2 X X X 增长链 CH2 CH* 死聚合物 链终止或链转移： X 增长链 第二章链式聚合反应 2 1 2016/3/31 第三章 自由基聚合反应 概述 链式聚合反应的一般特点 a. 聚合过程一般由多个基元反应组成； b.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之 间不能反应； c.聚合反应一般是放热反应，各基元反应的反应速率和活 化能差别大； d. 反应需由引发剂引发； e. 瞬间生成高分子。 第二章链式聚合反应 3 3.1 连锁聚合反应单体与热力学 链式聚合反应需要有 活性中心 引发单体进行反应 分解 引发活性种 链引发： I R* 或离解 引发剂 链增长活性中心 R* + H C CH R CH CH* 2 2 X X 活性中心的形成是通过原子间的共用化学键的断裂获得 第二章链式聚合反应 4 2 2016/3/31 元素的电负性愈大，吸引电子的倾向愈大 第二章链式聚合反应 5 根据引发活性种与链增长活性中心的不同，链式聚合反应可 分为自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合等。