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无机材料 电导
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第五章 无机材料的电导
5.2 电导的物理现象
根据材料的电导率可把材料分为:
超导体: ≥1015Ω-1.m-1 导体: 在108~104Ω-1.m-1 半导体: 在106~10-6Ω-1.m-1绝缘体: 在10-8~10-20Ω-1.m-1
欧姆定律的微分形式: E:V/cm
测试方法:1管状试样的体积电阻
2圆片试样的体积电阻和体积电阻率
3、表面电阻和表面电阻率
板状式样:
圆片试样:
4、直流四端电极法 :适用于中高电导率的材料,能消除电极非欧姆接触对测量结果的影响。
5在室温下测量电导率常采用四探针法(该公式在试样尺寸比探针间距近似无限大的情况下成立。
若测量薄膜等试样,其结果必须进行修正。)
电流是电荷的定向移动,有电流就必须有电荷的运输过程。电荷的载体即为载流子。
材料的导电现象,其微观本质就是载流子在电场作用下的定向迁移!
霍尔效应:
现象:置于磁场中的静止载流导体,当它的电流方向与磁场方向不一致时,载流导体上平行于电流和磁场方向上的两个面之间产生电动势差,这种现象称霍尔效应。
原因:源于电子在磁场作用下产生横向移动。
意义:证实了电子的粒子性,是电子电导的特征,利用其检验材料是否存在电子电导。
电解效应 :
离子电导的特征是具有电解效应。
离子的迁移伴随着一定的质量变化,离子在电极附近发生电子得失,产生新物质,这就是电解现象。
法拉第电解定律:电解物质与通过的电量成正比。
g=CQ=Q/F , g为电解物质的量,Q为通过的电量,C为电化当量,F为法拉第常数。
利用电解效应可以检验
材料是否存在离子导电
可以判定载流子是正离子还是负离子
迁移率和电导率的一般表达式: (载流子在单位电场中的迁移速度)
该式反映了电导率的微观本质,即宏观电导率与微观载流子的浓度、每一种载流子的电荷量以及每一种载流子的迁移率的关系。
5.3 离子电导
离子电导是带电荷的离子载流体在电场作用下的定向运动。
晶体的离子电导主要有两类:
1.固有离子电导(本征电导):源于晶体点阵的基本离子的运动,即离子自身随着热振动离开晶格形成热缺陷。(高温下显著)
2.杂质电导:由固定较弱的离子运动造成的,主要是杂质离子。(较低温度下,杂质电导显著)?
一、载流子浓度
1、本征电导:载流子——弗仑克尔缺陷和肖特基缺陷。
(1)、弗仑克尔缺陷
弗仑克尔缺陷浓度:
Ef:形成一个弗仑克尔缺陷(即同时生成一个填隙离子和一个空位)所需要的能量。
(2)、肖特基缺陷
肖特基缺陷浓度:
Es:离解一个阴离子和一个阳离子并到达表面能量所需要的能量。
热缺陷的浓度取决于温度T和离解能E。
在高温下,热缺陷浓度较为显著,本征电导才显著。
E与结构有关,一般肖特基缺陷较弗仑克尔缺陷形成能低很多,容易形成。在结构较为疏松,离子半径很小的的情况下,才能形成弗仑克尔缺陷。
2、杂质电导
杂质离子的存在,增加了电流载体数,而且使点阵发生畸变,杂质离子离解活化能变小。
杂质载流子的浓度决定于杂质的数量和种类。
低温下,离子晶体的电导主要由杂质载流子浓度决定。
二、离子迁移率
离子电导的微观机构为载流子 ── 离子的扩散。
间隙离子的扩散过程就构成了宏观的离子“迁移”。
三、离子电导率
1、离子电导的一般表达式
其中Ws称为电导活化能,它包括缺陷形成能和迁移能。在温度不高时,可以认为As为常数,因而电导率由指数
项决定。
本征离子电导
杂质离子电导:
杂质电导率比本征电导率大得多,因而离子晶体中,主要以杂质电导为主。
若物质存在多种载流子,其总电导率为:
2、扩散与离子电导
(1)、离子扩散机构
空位扩散:较为容易。
间隙扩散:较难进行。
亚晶格扩散:比较容易产生。
(2)、能斯脱-爱因斯坦方程
扩散系数与离子迁移率的关系
D——扩散系数
B——离子绝对迁移率
四、离子电导率的影响因素
1、温度 呈指数关系,随温度升高,电导率迅速增大。 低温下,杂质电导占主要地位(曲线1);高温下,固有电导起主要作用。
注意:刚玉瓷在低温下,发生杂质离子电导,在高温下主要为电子电导,这种情况下也会出现转折点。
2、晶体结构
活化能大小取决于晶体间各粒子的结合力。而晶粒结合力受如下因素影响:
1离子半径:离子半径小,结合力大 2离子电荷:电价高,结合力大3堆积程度:结合愈紧密,可供移动的离子数目就少,且移动也要困难些,可导致较低的电导率
3、晶格缺陷
离子晶体具有离子电导的必要条件:
电子载流子的浓度小;
缺陷浓度大,并且参与导电。
影响晶格缺陷生成和浓度的主要原因:
热激励形成晶格缺陷;
不等价掺杂形成晶格缺陷;
正负离子计量比随着气氛的变化而发生偏离。
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