GB Cr 6+《玩具六价铬的制定》编制说明.pdf

《玩具中可迁移六价铬的测定 高效液相色谱-电感耦合等 离子体质谱法》编制说明 1 任务来源和起草单位 本标准为全国玩具标准化技术委员会提出的《玩具中六价铬的测定 高效液 相色谱 - 电感耦合等离子体质谱法》国家标准制定计划( 计划编号 Q-607) 。本标准由全国玩具标准化技术委员会归口，由深圳市计量质 量检测研究院、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室、威凯检测 技术有限公司、国家日用小商品质量监督检验中心、广东乐美达集团有限公司、 浙江省质量检测科学研究院、必维申美商品检测（上海）有限公司、香港乐高有 限公司、江苏亿科检测技术服务有限公司、福建省产品质量检验研究院、深圳出 入境检验检疫局玩具检测技术中心、江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品 检测中心、深圳市华测检测技术股份有限公司、中国上海进出口玩具检测中心等 单位负责起草。 2 项目概况 2.1 背景及意义 自然界中的铬主要以三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)] 的形式存在。研究表 明，Cr(Ⅲ)是人体必需的微量元素，可作为葡萄糖耐受因子 GTF(glucose tolerance factor)的成分协同和增强胰岛素的作用，参与糖类、蛋白质、脂肪及核酸的代谢 [1] ；而 Cr(Ⅵ)则具有很大毒性，它在生物体系内具有很强的流动性，可以以 CrO42- 、 HCrO4- 的形式通过细胞膜。Cr(Ⅵ)化合物具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、 肾脏毒性及致癌性等，其致癌性目前已被国际癌症研究机构(IARC)及美国政府工 业卫生学家协会(ACGIH)确认。OBrien 课题组[2]研究了其致病机理：Cr(Ⅵ)容易 进入细胞，在细胞内谷胱甘肽作用下还原为 Cr(Ⅲ) ，在该还原过程中会产生五价 铬中间体及活性氧自由基（或羟基自由基），造成对 DNA 的氧化性损害，从而 导致病变。 我国是世界上最大的玩具出口国。近年来，限制玩具中有害物质含量，一直 是全球关注的一个焦点话题。欧盟于 2009 年 6 月 18 日通过的欧盟玩具安全新指 令（2009/48/EC[3] ），将玩具中可迁移重金属元素由原来的 8 种增加到了 17 种， 还提出了元素价态分析的要求，如 Cr(Ⅵ) 。新指令对第一类干燥、易碎、粉状或 易弯曲的玩具材料、第二类液体或粘稠的玩具材料及第三类可刮取材料中 Cr(Ⅵ) 的限值分别为0.02、0.005、0.2mg/kg，除以稀释倍数后的上机浓度仅为 0.4、0.1、 1 4 μg/L，可以说已经到了痕量级。 新指令协调标准 EN 71-3: 2013 虽然给出了 Cr(Ⅵ)的测试方法，但其检出限 较高，目前只适用于测定第三类玩具材料，无法满足第一类和第二类玩具材料中 Cr(Ⅵ) 的限量要求。因此，为了提高我国玩具行业的总体技术水平，积极应对国 外技术性贸易壁垒，迫切需要制定《玩具中六价铬的测定》国家标准。 本 标 准 拟 采 用 高 效 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 联 用 技 术 (HPLC-ICP-MS)，建立一种 Cr(Ⅵ) 的高效分离测定方法，满足新指令2009/48/EC 对三类玩具材料中 Cr(Ⅵ) 的限量要求，为玩具行业提高产品质量、积极应对贸易 性技术壁垒提供技术支撑。 2.2 国内外标准研究概况 （1）国内研究情况 目前消费品中 Cr(Ⅵ)的检测主要采用分光光度法(参照 GB/T 26125-2011)， 在酸性条件下用二苯碳酰二肼将 Cr(Ⅵ)还原衍生后显色，以 540 nm 波长处的吸 光度值定量。分光光度法主要存在以下问题：①样品前处理相当复杂，需要控制 衍生化条件，容易导致回收率不稳定；②检测低限为 0.10 mg/kg，达不到欧盟玩 具安全新指令 (2009/48/EC)对痕量可迁移 Cr(Ⅵ)的分析要求。有关Cr(Ⅵ)测试的 国内标准情况如表 1 所示。 表 1 有关 Cr(Ⅵ)测试的国内标准情况 标准号 标准名称 方法 方法特点 GB/T 7467-1987 水质 六价铬的测定 二苯 分光光度法 需衍生显色，检