UV紫外吸收光谱.ppt

紫外吸收光谱 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 基本术语 红移与蓝移;增色效应与减色效应 R带: R带相当于n →π* 跃迁所吸收的能量产生的吸收带。 含有杂原子的不饱和基团，如-C=O、-N=N- 、-NO、-NO2等发色团的特征。 特点：（1）吸收较弱； （2）波长较长 K带: 由于共轭双键中π → π* 跃迁所产生的吸收带称为K带。 特点：（1）吸收强度大，摩尔吸光系数大（104-105之间） （2）波长在217-280nm之间。 （3）利用紫外吸收光谱是否有K吸收带，作为判断共 轭体系的重要依据。 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 【例4】某一未知化合物C10H14，有4种可能的结构式。经UV测定λmax=268，强吸收，试确定可能是哪种结构式。 1.吸收谱带的分类：①R吸收带：由n→π*跃迁产生的吸收带，须同时具有杂原子和双键.eg?C=O、-NO、-N=N-等特点：跃迁几率小，吸收强度弱ε100②K吸收带：由π→π*跃迁产生的吸收带，跃迁几率大，吸收强度高ε104是共轭分子的特征吸收带③B吸收带：由共轭封闭体系中π→π*跃迁与苯环的振动重叠而产生的吸收带.跃迁几率小，吸收强度弱ε=200芳香族化合物的特征吸收带，气体时出现振动的精细结构吸收当取代基与苯环形成共轭时，精细结构消失④E吸收带：芳香族化合物的特征吸收带，π→π*电子跃迁引起，强度大ε:2×102~ 1.4×104E1吸收带λmax=275nm,ε104观察不到（空色吸收）E2吸收带λmax=200nm,ε=104当苯环上有发色团取代且与苯环共轭时，E2带常与K带合并，λmax红移 共轭多烯体系 Fisesr-Kuhn公式 λmax=114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo εmax=1.74×104n 己烷溶液 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构的影响 选择溶剂 良溶剂，对溶质惰性。 溶液具良好化学和光化学稳定性 溶解度允许，选极性小 吸收光谱区无明显吸收 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 3.电荷转移吸收光谱 一、基本组成 general process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 光路图 定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 吸收波长计算 取代苯吸收波长计算 4、光度滴定 5、配合物组成的研究和K稳的测定 M + nR → MRn 假设：①在实验条件下，只生成一种配合物MRn（即无多级配位现象）；②仅MRn有吸收。 测定：配制一系列金属离子浓度CM固定，配体浓度CR不同的溶液，在MRn的最大吸收波长处测定吸光度, 对CR/CM作图。 6、双波长光度法 摩尔吸收系数是用x和y的单组分标准溶液系列在λ1和 λ2测定（b=1cm）、制作的四条标准曲线的斜率。 （1）吸收光谱不重叠 （ 2 ）吸收光谱重叠： 光度滴定，即 以光度法确定 终点ep. lgKBiY=27.94 lgKCuY=18.80 摩尔比率法（饱和法） 苯： 苯环上三个共扼双键的 ? → ?*跃迁特征吸收带； E1带180?184nm； ?=47000 E2带200?204 nm ?=7000 B带230-270 nm ?=200 ? → ?*与苯环振动引起； 含取代基， B带简化，红移 ? ?max（nm） ? max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1，3，5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300 羰基双键与苯环共扼： K带强；苯的E2带与K带合并，红移； 取代基使B带简化； 氧上的孤对