第二章染料中间体.ppt

4. 杂环蒽醌类衍生物 蒽并嘧啶类颜料的母体是蒽并嘧啶，结构如下： 合成方法： 阴丹酮 黄蒽酮 合成方法： 稠环蒽醌 芘蒽酮 合成方法： 四、杂环系中间体 1. 吡唑啉酮 2. 吡唑酮 绿光黄到橙色单偶氮染料的偶合组分. 3· 苯骈噻吩 4· 苯骈噻唑 5．吲哚衍生物 6. 三聚氯氰 中间体生产实例 H酸的工业生产：以萘为原料生产H酸的，可分为磺化、硝化、还原、 盐析、碱熔和酸析 用途：生产直接染料、酸性染料、活性染料 H酸 1－氨基－8－萘酚－3，6－二磺酸单钠盐 反应式如下： 1－氨基蒽醌的工业生产： 溴氨酸的工业生产： 1－氨基蒽醌的工业生产：由蒽醌硝化、亚硫酸钠精制、硫化钠还原和保险粉精制而得。 用途：生产还原、分散、酸性和活性染料，并用以制造溴氨酸。 反应式如下： 溴氨酸：制造活性和酸性艳蓝色染料 思考题： 1、可谓染料中间体？在合成染料中间体时，主要采用哪几类反应？ 2、试述在苯、萘、蒽醌上引入－OH、－NH2方法，并举例说明之。 3、试举例说明在合成染料中间体常用哪些重要的亲电取代反应？试述这些反应在染料合成中的作用和目的。 将酚类的钠盐与CO2缩合引进羧基的反应称柯氏反应。由它可制造重要的羟基羧酸，如水杨酸和2-羟基-3-萘磺酸。其中水杨酸是大量偶氮染料的偶合组分，尤其是在络合染料制造时更为重要，而2-羟基-3-萘磺酸可用来制造不溶性偶氮染料中色酚。 氨基酰化反应 目的： 提高染料的坚牢度，改变色光和染色性能 作为进一步合成其他化合物的中间过程 酰化试剂和酰化反应 常用酰化基：脂肪酸，酸酐，酰氯和酯类等。 酰化反应属亲电取代反应，氮原子上的电子云密度愈高愈 易被酰化；对酰化剂而言，酰剂碳原子所带部分正电荷愈 大愈易起酰化反应，常用酰化试剂的反应能力为酰氯酸酐 脂肪酸。 氧化反应 在氧化剂存在下在有机分子中引入氧原子，形成新的含氧基团。 使有机分子失去部分氢的反应。用氧化法除去氢原子而同 时形成新的C－C键是制备二苯乙烯（菧）类中间体的常用 方法。 成环缩合反应 成环缩合反应简称“闭环”或“环化”。成环缩合首先是二个反应分子缩合成一个分子，然后在这个分子内部的适当位置（一般应有反应性基团）发生闭环反应形成新环或在具有二个芳环的邻位进行缩合。 生成新的碳环 蒽醌可用蒽氧化制得，更重要的是可用邻苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物 生成杂环 重要的染料中间体 由苯、 萘、蒽醌及其同系物为原料合成的中间体分别称苯系中间体、萘系中间体、蒽醌系中间体。 一、苯系中间体 二. 萘系中间体 蒽醌系中间体中主要有氨基蒽醌，羟基蒽醌，蒽醌磺酸和苯绕蒽醌。它们常作为酸性、分散、活性、还原等蒽醌类染料的重要中间体。 通常蒽醌是由邻苯二甲酸酐在三氯化铝存在下与苯作用后经硫酸闭环而得。如图所示，这个方法可广泛地用来制造一系列蒽醌衍生物，它们常作为酸性、分散、活性、还原等蒽醌类染料的重要中料。 三、蒽醌系中间体 蒽醌的制法 1 蒽醌磺酸 1，5蒽醌二磺酸经氯化，并与苯酚缩合，再用混酸以及碱性水解，还原后可得到1，5二氨基4，8二羟基蒽醌，它是还原染料的重要中间体。 2．氨基蒽醌 1-氨基蒽醌的衍生物 1）重氮化 2）芳基化 (Ullmann reaction) 3）酰基化 3．羟基蒽醌 1，2－二羟基蒽醌和1 ，4羟基蒽醌是这类中间体的典型。1，2二羟基蒽醌 (又称茜素)，由β蒽醌磺酸经碱熔将磺酸基被羟基取代而成。它是一种媒染染料。而1，4二羟基蒽醌一般是由邻苯二甲酸酐在无水三氯化铝存在下与对苯二酚缩合，再与稀H2SO4闭环而成。它广泛用于分散、酸性、酸性媒染、还原染料中。 第二章 染料中间体及重要的单元反应 主要内容 引言 染料中间体合成的单元过程 重要的染料中间体 引言 合成染料是最早反展起来的有机合成工业，它的品种虽然非常之多，但是这些合成染料主要是由为数不多的几种芳烃（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）作为基本原料而制得的。从这些基本原料开始，要先经过一系列化学反应把它们制成各种芳烃衍生物，然后再进一步制成染料。习惯上，将这些还不具有染料特性的芳烃衍生物叫做“染料中间体”简称“中间体”. 染料中间体合成的单元过程 染料中间体 : 原料与染料之间的中间产物 合成染料中间体的原料大多为芳香族烃类。至今酚、萘、蒽等芳烃还是从煤焦油蒸馏分离而得。随着石油工业发展，石油裂解、催化重整、重油裂解加氢技术的应用，从石油中能制取苯及其同系物的芳烃，因此从石油裂解中取得芳烃，已成为一条重要的途径。 一些简单芳轻，通过硝化、磺化、氨解、还原等一系列亲电和亲核取代反应，在芳烃分子上引入一