zxy-9 醇、酚、醚.ppt

9.1 醇的分类及结构 9.3 醇的化学性质 9.4 酚的分类、结构和物理性质 9.5 酚的化学性质 9.7 醚的化学性质 9.8 环醚 一、醇的分类 1、按-OH连接的碳分类 （1）伯醇 2、 按R的种类分类 （1）饱和醇 芳醇 3、 按OH数目分类 一元醇 二元醇 多元醇 二、醇的结构 实测甲醇的各种键长和键角数据如下，O原子可以看成sp3杂化，其分子模型可用下图表示。 甲醇的结构 从醇的结构可以推测醇可有以下一些性质及反应： 9.3 醇的化学性质 一、 醇的酸性和碱性 二、 醇羟基的取代反应 三、脱水反应 四、 氧化和脱氢反应（α-氢反应） 一、醇的酸性和碱性 CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH pKa ~15.9 ~16.0 ~18.0 ~19.0 ClCH2CH2OH Cl3CCH2OH pKa ~14.5 ~12.2 醇的酸性有以下规律： R的给电子性 和R空间位阻 难使 R3CO- 溶剂化，使醇的酸性按 伯醇仲醇叔醇变化。 醇金属的一个重要应用——制备超细材料 2、 弱碱性 二、醇羟基的取代反应 1、与氢卤酸反应 (1) SN1机理 B、SN1反应还可能有烃基重排 (2) SN2机理 （3）SN与E反应竞争 2、 与SOCl2 、 PX3反应（无机酸酰卤） 用PX3、PX5、SOCl2制备RCl的优点：无重排产物 3、与无机含氧酸的反应 三、 脱水反应 1、分子间脱水成醚的反应 机 理：SN1 2、分子内脱水成烯的反应 (2) 消除反应有E1和E2两种机理 (3) 消除方向： E2反式消除 (4) 脱水反应可能伴随着重排反应 3、频哪醇(pinacol)的脱水及重排 除频哪醇能重排外，三、四个取代基的乙二醇都可以进行重排，都归为频哪醇重排。 四、氧化和脱氢反应（α-氢反应） 1. 伯、仲、叔醇氧化或脱氢反应 2、α-二元醇氧化反应 除HIO4外， (CH3COO)4Pb也能发生上述反应 一、结构 苯酚 甲醇 根据酚的分子结构可推知酚有下列性质（反应）： 9.5 酚的化学性质 一、酚羟基上的反应 二、环上的亲电取代反应 三、氧化和还原反应 一、 酚羟基上的反应 1、弱酸性 稳定、酸性大 2、与FeCl3的显色反应 3、芳醚的生成及重排 4、 芳酯的生成 5、酚羟基的氨解 1、 卤代反应 2、磺化反应 2、 硝化反应 4、 傅—克反应 5、与甲醛、丙酮的缩合反应 6、 酚酸、酚醛的生成 (2) 瑞默尔-蒂曼（ Reimer—Tiemann）反应 三、 氧化和还原反应 1、 氧化 2、 还原 9.7 醚的化学性质 一、 碱性 二、 醚键断裂反应 三、氧化反应(a-氢的反应) 四、 芳醚的反应 一、碱性 二、 醚键断裂反应 1、与HX反应 2、酸催化水解 三、氧化反应(a-氢的反应) 1、 环氧乙烷的结构 碱催化（有SN2的特点） 酸催化 （类似SN1反应） 环氧乙烷的开环加成反应 1、发现、结构与命名 彼德尔逊(Pederson C J ) 美国化学家 2. 冠醚的制备 Williamson法合成冠醚 3. 应用 相转移催化剂 对氧化剂、还原剂稳定，对碱稳定 对活泼金属稳定 有碱性，与强酸反应 ｛ HX使醚键断裂的能力：HI HBr HCl HF 可定量进行 制备1,4-二卤代丁烷的方法 用途： (1) 定量测定R-O-R’中小的-OMe -OC2H5含量 (Zeisel测定法) (2) 制备一些特殊卤代烃 例如： 甲基叔丁基醚催化水解有烯烃生成 烯醚水解得醛 反应机理： 用途：在有机合成中，利用醚键易形成和断裂来保护—OH。 例如： 氢过氧化乙醚 氢过氧化乙醚受热分解爆炸，在蒸馏醚时一定要先除去过