zxy-6-1 烯烃.ppt

第6章 不饱和烃 一、 烯烃的分类 1、按碳架分为链烯烃和环烯烃： 2、按双键的位置链烯烃分为端烯烃（α-烯烃）和内烯烃: 3、按双键的数目分为单烯烃，二烯烃，多烯烃等: 二、烯烃的结构 6.3 烯烃的加成反应 一、 加氢反应 二、 亲电加成反应 三、 亲电加成反应的机理 四、 硼氢化反应 五、 溴化氢自由基加成反应 六、 羰基化反应 二、亲电加成反应 烯烃容易与卤素发生加成反应，是制备邻二卤代烷的主要方法。 3. 烃基碳正离子重排 生成不稳定烷基碳正离子可重排成稳定烷基碳正离子: 例子： 生成的较稳定的烷基碳正离子，如果再脱掉相邻碳上的氢，即得烯烃，产生烯的双键异构化。 6.5 烯烃的氧化反应 一、 氧化剂氧化 二、 催化氧化 三、 臭氧氧化 四、 过氧化氢氧化 二、催化氧化 1. 乙烯在银催化下氧化生产环氧乙烷 三、 臭氧氧化 6.6 烯烃的复分解反应 一、 复分解反应 二、 复分解反应的应用 三、 “交换舞伴”的反应机理 四、 商品化的催化剂 一、 复分解反应 （绿色化学反应） 在过渡金属卡宾化合物催化下,两个烯烃的双键断裂,重新组合成两个新的烯烃双键的反应称为复分解反应,又称交互置换反应: 二、 复分解反应的应用 链烯、环烯、多烯、炔、带官能团的烯都能进行复分解反应，产物可是小分子、高分子、手性分子等化合物。 三、 “交换舞伴”的反应机理 四、 商品化的催化剂 6.7 烯烃α-氢的反应 一、 卤代反应 二、 氧化反应 一、 α-氢的卤代反应 TiCl4/MgCl2/Al(C2H5)3催化剂是由齐格勒，纳塔两人开发出来的，称为齐格勒-纳塔催化剂。由于他们的贡献，获1963年诺贝尔化学奖。 齐格勒Ziegler 齐格勒——纳塔催化剂 纳塔Natta 三、 共聚合反应 两种或两种以上单体进行聚合反应称为共聚合反应，共聚合反应产物称为共聚物。 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C H T i C l 4 / C 2 H 5 - A l C l 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H + ( ) n n n 乙烯、丙烯的共聚物是一种弹性体，可加工成乙丙橡胶。 一、 氧化剂氧化 常用的氧化剂是高锰酸钾和重铬酸钾，高锰酸钾在不同介质中，氧化产物不同。 1. 稀的KMnO4溶液（5%）在碱性或中性、较低温度下氧化烯烃，得到顺式邻二元醇： O H 2 K M n O 4 2 O H H H O H M n O 2 2 K O H 2 + + + + 碱性介质 0-5℃ 3 3 4 生成顺式邻二醇的原因是由于反应过程中经过一个环状中间体： 邻二元醇又称 α-二醇。 注意: (1)反应复杂，产率很低,用途不大，但可用来检查双键的存在（反应前后溶液由紫色变成棕褐色沉淀物，现象明显。 (2)四氧化锇氧化烯烃生成顺式邻二醇可作为制备方法。 2. 浓的KMnO4溶液，在酸性介质或较高温度下氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物(酮、羧酸、CO2)： △ △ △ 用重铬酸钾的H2SO4溶液进行这个反应，也得到同样的产物，但铬毒性大。 产物与烯烃双键碳上连的氢的数目有关：无氢的（RRC=）生成酮；有一个氢的（RCH=）生成酸，有两个氢的（H2C=）生成CO2。 在用化学法表征烯烃分子结构时这个反应很有用途，只要分析产物的结构，就可以推断烯烃的结构。 3. 用过氧化物氧化生成环氧化物 这是制备环氧化物重要方法。 催化氧化是工业上常用的方法，消耗的是O2，催化剂循环用。 250℃ 这个反应要严格控制反应条件，若超过300℃，产物是水和二氧化碳。 目前仅有乙烯催化环氧化反应在工业上得到应用。 2. 瓦克（Wacker）法生产醛和酮 在氯化钯和氯化铜水溶液中，用空气氧化乙烯得到乙醛，而α-烯烃氧化成甲基酮： 100-120℃ 120 ℃ 120 ℃ C H 2 C H 2 O 2 1 2 P d C I 2 - C u C I 2 C H 3 C H O + C H 3 C H C H 2 O 2 1 2 P d C I 2 - C u C I 2 C H 3 C O C H 3 + R C H C H 2 O 2 1 2 P d C I 2 - C u C I 2 R C O C H 3 + 在低温