基于QuEChERS净化―气相色谱法检测蔬菜中16种有机磷农药残留.docVIP

基于QuEChERS净化―气相色谱法检测蔬菜中16种有机磷农药残留 　　摘要：建立了蔬菜中16种有机磷农药的气相色谱检测方法，探讨不同色谱柱、衬管、基质效应对分析效果的影响，检测了QuEChERS净化管对16种农药的吸附情况，利用乙腈超声抽提，QuEChERS法净化，采用火焰光度检测器（FPD）气相色谱法测定了植物性食品中16种有机磷农药的残留量。该方法回收率为84.0%～104.0%，相对标准偏差（RSD）为1.7%～3.2%。16种有机磷类农药的测定检出限为0.001～0.008 mg/kg，定量限为0.003～0.024 mg/kg。16种农药运用TR-1701分离柱能完全分离，氧化乐果、乙酰甲胺磷、甲胺磷等在TR-PESTICIDE Ⅱ柱上有严重的拖尾现象。超高惰性衬管比普通脱活衬管减少的样品基质效应强；韭菜对16种有机磷农药有不同程度的基质减弱或增强效应；净化结果前后无显著差异。该方法快速、准确、灵敏，适于蔬菜中16种有机磷农药残留量的分析。 　　关键词：QuEChERS；气相色谱；蔬菜；有机磷农药 　　中图分类号：O657.7+1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）04-0736-04 　　QuEChERS（Quick， Easy， Cheap， Effective，Rugged， Safe）是一种针对农产品农药残留检测过程中，快速对样品进行前处理的技术[1]。张秀尧等[2]报道QuEChERS法提取回收率、精确度和准确度高，具有分析效率高、安全性高、溶剂需要量少、污染低、操作?便等优点。目前有机磷农药测定方法[3]主要有薄层色谱法、液相色谱法、气相色谱火焰光度检测（GC-FPD）、气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）、气相色谱质谱法（GC-MS）等。中国农业部发布标准[4]明确规定使用GC/FPD法对蔬菜有机磷农药残留进行检测。另外，左海根等[5]分别用FPD和氮磷检测器（NPD）两种检测器测定大豆中24种有机磷农药的残留量，结果表明，NPD检测器测定易受到基质的干扰，而FPD检测器测定时基质干扰较少，说明GC-FPD在检测有机磷农药方面较其他检测方法有一定的优势。汤婕等[6]、王江等[7]均采用GC-FPD方法快速测定蔬菜、水果中不同种类有机磷农药残留，认为GC-FPD能够对多种农药进行高效分离。因此，本研究采用GC-FPD法检测蔬菜中16种有机磷农药，并探讨不同条件对检测结果的影响。 　　1 材料与方法 　　1.1 试剂与材料 　　16种有机磷农药标准物采购于农业部环境保护科研监测所，各农药组分标准溶液浓度为100 μg/mL；乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）、无水硫酸钠（分析纯）、GCB（石墨化炭黑）、PSA（N-丙基乙二胺填料）、C18（十八烷基硅烷键合硅胶）等购自Agilent公司。 　　Thermo Fisher Trace GC Ultra气相色谱仪（FPD）、N-EVAP氮吹浓缩仪、德国Sigma 3K15高速冷冻离心机、BL22-600B超声清洗器、电子天平、Vortex Genie2漩涡混合器。毛细管柱：中极性毛细管柱TR-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm）、弱极性毛细管TR-PESTICIDE Ⅱ（30 m×0.25 mm×0.25 μm）。 　　1.2 方法 　　1.2.1 检测条件 进样口气化温度220 ℃，不分流模式；色谱柱TR-1701（30 m×0.25 mm，0.25 μm），恒流模式，载气为氮气，流速为1.5 mL/min；进样量为1.0 μL；升温程序：80 ℃保持1 min，以20 ℃/min升至200 ℃，保持8 min，20℃/min升至220 ℃，保持5 min，30 ℃/min升至250 ℃，保持8 min。检测器温度为200 ℃。 　　1.2.2 试验方法 各农药标准物用丙酮（色谱纯）稀释至1.00 μg/mL为中间液，用丙酮（色谱纯）稀释至各组分浓度系列为0.050、0.100、0.150、0.200、0.250、0.500 μg/mL。在有机磷本底为零的韭菜样品中，分别加入各组分浓度为0.050 mg/kg（低浓度）、0.100 mg/kg（中浓度）、0.200 mg/kg（高浓度）3组水平16种有机磷农药混标，用QuEChERS管净化，同一浓度平行测定6次，进行加标回收试验。 　　1.3 样品测定 　　1.3.1 样品制备 取可食部分约200 g，切碎，置搅拌机中搅碎，转至250 mL聚乙烯塑料瓶中冷藏保存。 　　1.3.2 提取净化 称取约5 g样品，加入2 g氯化钠、10 mL乙腈，超声30 min，加8 g无水硫酸钠，涡旋10 min，4 000 r/min离心5 m