二羰基化合物 II-1.ppt

Example 2 4. The Application of Malonic Ester Michael Addition Knoevenagel反应：在六氢吡啶等弱碱催化下，含有活性亚甲基的化合物和醛或酮发生类似羟醛缩和的反应。 3-羧酸香豆素的合成！！！ 4. The Application of Malonic Ester 4. The Application of Malonic Ester 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 ） 应用盖布瑞尔法可以制备很纯的氨基酸。 H3O+ eg 1： 从环己醇出发合成下列化合物 5. b - 二羰基化合物的反应与应用 eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备 2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br(CH2)4Br 分子内的亲核取代 稀-OH H+ ? -CO2 5. b - 二羰基化合物的反应与应用 eg 3: 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应， 主要得到 而不是 。请解释原因。 吡喃衍生物（主要产物） 有张力 无张力 慢 主要 稀 ? 合成1，5-二羰基化合物 Michael加成是制取1,5－二羰基化合物的最好方法! Robinson并环反应： 即Michael加成与羟醛缩合联用，合成环状化合物。 例：用C4或C4以下有机物制备 5. b - 二羰基化合物的反应与应用 由C4或C4以下有机物制备 Further Reaction of a-H Compound Active Hydrogen Compound: with two electron-withdrawing groups attached to the same carbon. -CHO, -COR, -COOR, -CONHR2, -CN, -NO2, Active Hydrogen Compounds Active Hydrogen Compounds 酯的酰基化/烷基化反应 其他缩合反应 1、 Mannich reaction（胺甲基化反应） What is the Mechanism of the above reaction? How about the mechanism of the following reaction? 颠茄酮 其他重要反应 其他重要反应 2、 Reformastsky reaction（a-卤代酸酯的缩合） ——在锌粉的还原作用下，α-卤代酸酯可以优先形成烯醇盐，并进攻醛或酮羰基而得到β-羟基酯 3、 Darzen reaction（a-卤代酸酯的缩合） ——在碱作用下，α-卤代酸酯优先形成烯醇盐，并进攻醛或酮羰基，伴随着X-的消去，得到 a,β-环氧酯 其他重要反应 4、 Benzoin Condensation（安息香缩合） —— 无a-H的芳香醛在CN-的作用下生成a-羟基酮 其他重要反应 5. Cannizzaro反应（歧化反应） 无??H 的醛，在浓碱作用下发生的自身氧化还原反应。 其他重要反应 交叉歧化反应 甲醛是氢的给予体(授体)，另一醛是氢的接受体(受体)。 6 Direct Alkylation of Esters and Nitriles Homework 19.25(b)(d)(e)(i), 19.27(a)(c) 19.29, 19.36(a)(b) Org. Chem. Org. Chem. Chapter 19 Synthesis and Reactions of b-Dicarbonyl Compounds β-Dicarbonyl compounds: Compounds Structure and Reactivity ofCarboxylic Acid Derivatives α-氢的酸性 羧酸衍生物的结构和反应性 pKa pKa —— acylation of esters, to give b-keto ester b-keto ester 1. Claisen condensation 1. Claisen condensation ——comparison of aldol reaction with Claisen condensation the reaction is reversible 1. Claisen condensation With a sodium alkoxide as a base, a successful Claisen condensation requires an ester