分析化学 第06章 络合滴定法4.ppt

例：溶液中Bi3+和Pb2+同时存在，浓度均为0.010mol·L-1，试问能否利用控制溶液酸度的方法选择滴定Bi3+？若可能，确定在Pb2+存在下，选择滴定Bi3+的酸度范围。 解：查表：lgKBiY=27.94, lgKPbY= 18.04 已知：cBi = cPb = 0.010 mol·L-1 lgcBiKBiY–lgcPbKPbY=27.94–18.04=9.95 5 故可利用控制溶液酸度的方法滴定Bi3+而Pb2+不干扰。 滴定Bi3+的最佳酸度范围为pH=0.70～2.0； 若要使Pb2+完全不反应： 则 lgcPb K′PbY≤1， 当 cPb = 0.01时，lg K′PbY≤3. 由 lg K′PbY = lg KPbY – lgαY(H) 得：lg K′PbY – lgαY(H)≤3 lgαY(H)≥lg K′PbY – 3= 18.04 – 3 = 15.0 查酸效应曲线可知：pH≈1.6 因此，在Pb2+存在下选择滴定Bi3+的酸度范围：0.7 ~ 1.6 在实际测定中一般选 pH = 1.0 如果两种金属离子与EDTA所形成的配合物的稳定性相近时，就不能利用控制溶液酸度的方法来进行分别滴定，可采用其他方法。 例6-16:有含Pb2+,Ca2+的试液,浓度均为2.0×10-2mol/l,问在PH为5.0时,能否以等浓度EDTA准确滴定其中的Pb2 (已知KPbY=1018.04, KCaY=1010.69, PH=5.0时,αY(H)=10-6.45) 解：lgαY=8.69 lgK’PbY=9.35 lgCK’PbY=7.356 △lgCK=5.115 ∴可以准确滴定 例6-17：Pb-Bi合金中Bi3+、Pb2+的连续测定 解：lgKBiY=27.9, lgKPbY=18.0 △lgK=9.96 , 可以分步滴定Bi3+ 、Pb2+ ?Y(Pb)＝1+10-2.0+18.0=1016.0 lg?Y(H)＝ lg?Y(Pb) = 16.0时, pH =1.4, Bi3+水解,影响滴定 在pH1.0条件下滴定Bi3+ (XO)，lg?Y(H)＝18.3  lgK’BiY=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定Bi3+ 滴定Bi3+后, 用N4(CH2)6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+ 例20：用0.0200 mol/L EDTA滴定0.0200 mol/L Zn2+和 0.100 mol/L Mg2+混合溶液中的Zn2+，1）问能否准确滴定Zn2+ ？ 2）若溶液中的共存离子不是Mg2+，而是Ca2+,能否准确滴定Zn2+？3）若在pH=5.5时，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时，发现Ca2+有干扰，而Mg2+没有干扰，原因何在？能否不分离Ca2+也不加掩蔽剂来消除的Ca2+干扰？(已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色) 解：已知lgKZnY = 16.5, lgKMgY = 8.7, lgKCaY = 10.7 1) lg(KZnYcSPZn) – lg(KMgYcSPMg) = log(1016.5×0.02/2) – lg(108.7×0.1/2)= 7.1﹥6 故能准确滴定Zn2+ ，Et﹤±0.1%, Mg2+不干扰。 2） lg(KZnYcSPZn) - lg(KCaYcSPCa) = log(1016.5×0.02/2) – lg(1010.7×0.1/2)= 5.1﹥5 故能准确滴定，Et﹤±0.3%, Ca2+不干扰。 3） 在pH=5.5时， logK’ZnIn = 5.70 当[In]/[MIn]=1时， pM = logK’MIn 对于Zn2+ 、Mg2+体系： lgK’ZnY = lgKZnY-lg(KMgY[Mg2+])= 16.5-8.7+1.3=9.1 pZnep = 5.70 pZnsp=5.55, 此时 说明无干扰 3）若在pH=5.5时，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时，发现Ca2+有干扰，而Mg2+没有干扰，原因何在？ 3)对于Zn2+ ，Ca2+体系： lgK’ZnY = lgKZnY-lg(KCaY[Ca2+]) = 16.5-10.7+1.3=7.1 pZnsp = 4.55 ⊿pZn = pZnep – pZnsp = 5.70-4.55=1.15 此时 说明Ca2+有干扰，必须分离 3）若在pH=5.5时，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时，发现Ca2+有干扰，而Mg2+没有干扰，原因何在？能否不分离Ca2+也不加掩蔽剂来消除的Ca2+干扰？ * * * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * 2