分析化学6.配位滴定ok.ppt

配位滴定法 第一节 概述 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 一、配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 二、乙二胺四乙酸：EDTA 1. EDTA的性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y?2H2O Na2H2Y·2H2O 也简称EDTA 续前 2. EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 续前 EDTA与金属离子的配合物 配位反应的特点 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 络合物稳定，具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 反应速度快 4. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的配合物颜色更深 第二节 配合物的稳定常数 一、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 续前 2、MLn型配合物的累积稳定常数 注：各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 第三节 副反应系数和条件稳定常数 一、影响络合平衡的主要因素 示意图 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 （一）配位剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属  离 子配位反应能力降低的现象。  其大小用酸效应系数?Y(H) 来衡量。 EDTA的酸效应系数 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 结论： 2. 共存离子效应：由于其他金属离子存在使  EDTA主反应配位能力降低的现象。  其大小用?Y(N)来衡量。 共存离子（干扰离子）效应系数 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： 3. Y的总副反应系数[同时考虑酸效应和共存离子效应] 例1 ：在pH＝1.5的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Fe3+及Ca2+，计算?Y(Ca)、 ?Y （二）金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 1、配位效应(络合效应)：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象其大小用?M(L)来衡量。 M的配位效应系数 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4CL缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: 3. 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A （三）配合物MY的副反应系数 二、条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） 讨论： 练习 例：在0.1NH3mol/L-0.18mol/LNH4CL缓冲溶液中（均为平衡浓度），Zn2+的总副反应系数?Zn为多少？Zn的主要型体是哪几种？若将溶液pH调到10.0，则?Zn＝？ 第四节 金属离子指示剂 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 2、指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变